一种新型三角架结构罗丹明b衍生物的合成及对cu

一种新型三角架结构罗丹明b衍生物的合成及对cu

1cu和cu离子形成探针的研究高选择性金属离子铬检测是超分子化学研究的目标之一。荧光传感器广泛应用于金属离子的检测和应用。金属离子在生物和环境领域中发挥着重要作用，包括cu。由于作用单一、灵敏度较高以及即时响应等特点,基于离子诱导的荧光探针受到了广泛的关注近年来,三角架受体引起了研究者的关注,这主要是由于三角架受体优越的离子识别性2实验部分2.1nd-1-3-甲基苯基双环[3.2.2.3]化合物2,3.2.3.2.3所有药品均为分析纯,购于成都化学试剂厂、AldrichandAlfaAesar化学试剂公司.金属离子溶液由其硝酸盐或盐酸盐配制.实验用水为二次蒸馏水.化合物2储备液(1.00×10CuTris-HCl乙醇-水缓冲溶液(1.20×102.2紫外-可见分光光度计CaryEclipse荧光分光光度计(Varian);AmershamBiosciencesUltrospec5300pro紫外-可见分光光度计(AmershamBiosciences);Nova-400核磁共振波谱仪(Varian);Vertex70FT-IR红外光谱仪(Bruker);LC/MSD质谱仪(Agilent);SK5200H超声波清洗仪(上海科导超声仪器有限公司).2.3荧光探针的合成化合物1按照文献[21]合成,罗丹明B酰肼和化合物2按图1合成.通过1和罗丹明B酰肼的分子间缩合反应,以较高的产率合成了带有3个荧光基团的荧光探针2,其结构经过NMR,IR和ESIMass进行了表征.2.3.1三角架甲醛化合物12.3.2罗丹明b盐酸盐,2-三甲基-2-3-氯甲基-2-3-甲基苯磺酸盐的合成文献[22,23]报道了两种合成罗丹明B酰肼的方法,本文参照文献[23]的方法进行合成.于100mL圆底烧瓶中,加入罗丹明B(盐酸盐,1.20g,2.5mmol),50mL乙醇溶解完全.室温搅拌下滴加2.0mL(过量)水合肼(85%),回流4h,直至反应液由深紫色变为浅橙色清液.冷却反应液,减压蒸干溶剂,3×50mL二氯甲烷和蒸馏水洗涤萃取产品3次,合并有机相,无水Na2.3.3罗丹明b酰z1798.7,3,4-甲基苯磺酸甲酯的制备.氮气保护下,于装有30mL甲醇/氯仿(V:V=1:1)的100mL圆底烧瓶中加入1(0.5g,1.08mmol),搅拌下滴加过量的罗丹明B酰肼(1.65g,3.62mmol)的30mL甲醇/氯仿(V︰V=1︰1)溶液,滴加完毕,加入1mL冰乙酸.回流24h,TLC检测原料1消失.蒸干溶剂,残留物中加入20mL甲醇,超声波震荡产生沉淀.将沉淀物用甲醇洗涤数次,真空干燥,得淡红色固体2(1.57g,yield,82%).ESImassspectrometry:m/z1798.7([M+Na]2.4分析实验在10.0mL容量瓶中依次加入2储备液(1.00×103结果与讨论3.1酸度滴定实验通常,螺环结构的罗丹明衍生物不产生荧光,而开环后能产生较强的荧光.实验采用乙醇-水溶液(8︰1,V︰V)为介质,进行了酸度滴定实验.实验发现,在pH5.0~10.0的范围内,2的乙醇-水溶液为无色且在557nm激发波长下不产生明显的荧光,该现象说明在此条件下2主要以螺环结构存在.实验选择Tris-HCl缓冲溶液控制体系酸度为6.8,在该条件下,Cu实验结果表明,Cu3.22探针作用比室温下,在乙醇-水溶液中(8/1,V/V,Tris-HClpH=6.8),测定了探针2(1.00×10用比为1︰1,通过等摩尔连续变化法也得到了相同结论(图3插图).由该作用比分别计算得Cu3.3选择性研究图4为探针2与多种金属离子作用的选择性实验结果表明,加入Cu图5为其他金属离子对2-Cu从实验结果表明,除Hg3.4铜离子对探针的测定在Tris-HCl缓冲体系(pH=6.8)的乙醇-水(8︰1,V︰V)溶液中,以激发和发射波长为557/577nm,室温下测定铜离子对探针2(1.00×103.5实际水样的分析在上述最佳实验条件下,用荧光和紫外分析方法对一种铜离子污染的水样进行了测试.分析结果见表1,实验结果显示出较高的回收率和较低的相对标准偏差,有可能作为一种实际样品中铜离子的检测方法.4cu其他金属离子的诱导作用合成了一种高灵敏、高选择性的铜离子荧光探针.探