宋代油滴釉的化学组成分析与色谱研究

宋代油滴釉的化学组成分析与色谱研究

1油滴釉的化学组成油滴漆是一种结晶漆。形成结晶的主要原因是，在制备过程中，随着珐琅材料的熔融，溶液被分离并冷却为铁的微晶。冷却后，它成为一个玻璃制成的膏体。而产生二液相分离的原因又是由釉的化学组成所决定的。因此,釉的化学组成是油滴釉形成的先决条件。从上海硅酸盐研究所对宋代9种有代表性的天目釉化学组成的分析结果来看(表1),发现不管是南方建窑产的兔毫和吉州窑产的耀变,还是北方山西临汾、小峪和介休窑产的红油滴、银油滴,它们的化学组成极为相近。即釉内Fe2O3含量在4-8%,CaO含量在6-9%;MgO含量在2%以上,Al2O3含量在20%以下,以及釉内含有少量的P2O5。这种化学组成范围的釉在高温下容易发生液相分离作用。宋代油滴釉产品,不仅南方的建窑生产,北方的山西、河南和山东等地窑场也生产这种油滴釉产品。而且都是采用本地的原料制釉。目前山西招贤和山东淄博等地仍沿用当地的一种土釉来生产油滴釉产品,两地所用土釉的化学组成与宋代天目釉的化学组成极为接近(表2)。另外,我国台湾、美国等地也有人用当地土釉仿制油滴釉产品。这些土釉的化学组成也与宋代天目釉的化学组成相近(表3)。这些现象足以说明不管用何地何种制釉原料,只要釉的化学组成符合在高温下发生液相分离这一原则,就可能烧制出油滴釉。我对宋代油滴釉的仿制就是基于这一原则。以宋代油滴釉的化学组成分析做为参考依据,用不同原料进行了仿制实验,均得到了较为理想的油滴斑效果。同时也体会到合理的釉料化学组成固然是出现油滴斑的先决条件,但施釉厚度和烧成制度等也是决定油滴斑效果的重要因素。2实验过程2.1制釉原料分类制胎原料选用唐山瓷泥、邯郸大青山和陈炉缸料。制釉原料分两部分,一是用普通制釉原料,如长石、石英、石灰石、高岭土、滑石等;二是用北京、山东当地的土釉:北京王佐土、山东淄博药土。2.2通过均匀地制备肥皂和制备温度测试2.2.1ytch-2配方根据宋代天目釉的化学组成和参考各地制釉原料的化学组成,计算出以下三个配方。配方1(YTY-1)配方2(YTY-2)配方3(YTY-3)长石66%王佐土80%药土90%石英17%石灰石6%滑石6%石灰石6%长石10%骨灰1.5%滑石7%氧化铁4%氧化铁2.5%高岭土4%氧化钴0.5-1%外加:氧化铁8%碳酸锰3%2.2.2u3000形貌将釉料做成釉柱,在电炉中测试一下烧成温度范围。配方1(YTY-1)烧成温度适合在1250℃左右。配方2(YTY-2)烧成温度适合在1240℃左右。配方3(YTY-3)烧成温度适合在1230℃左右。2.3工艺控制2.3.1工艺手拉坯→干燥→清坯→干燥→素烧→施釉→装窑→烧成。2.3.2塑料准备将制釉原料过60目筛后,按配方计量称量。装入湿式球磨罐分别球磨120分钟(配方1)、60分钟(配方2)和40分钟(配方3)。2.3.3燃烧为增加施釉前坯体的强度和吸水率需将胎体进行素烧。素烧温度为850-950℃。2.3.4上色地板采用浸釉法上釉,釉浆比重在1.67-1.70之间,釉层厚度为1.5-2毫米。2.3.5燃烧采用8KW电炉烧成。烧成时间为8小时左右。烧成温度为1230-1250℃。其烧成曲线见图1。3油滴结晶的效果在实验中三个配方是分别进行的,烧成曲线基本相同,烧成温度和保温时间略有差别。另外,仿制品的造型为碗,制胎原料有唐山瓷泥,邯郸大青土和陈炉缸料三种。(YTY-1,YTY-2,YTY-3。照片略)YTY-1号釉:烧成温度1250℃,保温30分钟。碗的外侧釉面上均匀布满直径3-4毫米的银灰色油滴结晶,结晶体的形状为圆形、椭圆形,结晶体的边缘整齐,无散乱现象。除油滴晶体外,黑色的釉面上还有微细像松针状银灰色铁的析晶,使整个釉表不太光亮。碗的里侧油滴结晶直径在0.8-3毫米之间,其它效果同碗外侧。唐山瓷泥胎上的釉面平整光润、无棕眼;邯郸大青山和陈炉缸料胎上的釉面润泽度稍差于瓷泥胎上的釉面,并有少量的棕眼。YTY-2号釉:烧成温度1240℃,保温40分钟。碗的内外均出现棕红色油滴结晶。碗壁上的结晶直径约在1-4毫米之间,碗里底部和碗外底部的结晶直径在4-5毫米之间,愈靠底部结晶愈大,有些似乎要连成一片了(此处釉层最厚)。瓷泥胎的釉面上结晶均匀规整,形状也以圆形为主,釉面无棕眼;大青土和陈炉缸料胎的釉面上结晶多呈椭圆形和不规则形,并有部分棕眼。YTY-3号釉:烧成温度1230℃,保温25分钟。碗的内外都有银白色油滴结晶出现。碗壁上结晶小,碗沿外转折处(建盏造型特征)和碗的底部结晶大,直径在4-6毫米之间。结晶分布均匀,形状规整,多为圆形。银白色的结晶与蓝黑色的釉面对比强烈,像无数颗闪烁的银星嵌在蓝黑色的夜空中。瓷泥胎、大青土胎和陈炉缸料胎上的釉面都较平整光润,大青土胎和陈炉缸料胎的釉面上略有少量棕眼。4釉层厚度的作用4.1釉中要有适量的铁含量。当釉中含有5-8%的铁就会形成铁的饱和溶液。而铁的饱和溶液是形成油滴釉的条件。太少的铁会全部溶解于釉中,形成了铁的不饱和溶液,不会产生油滴结晶;太多的铁则又形成铁的过饱和溶液,当釉冷却时,多量的铁就会在釉面上浮现出一层铁锈,而形不成油滴。4.2釉要有较大的高温粘度。釉中产生气泡是油滴釉形成的关键,而釉的高温粘度又是形成气泡的条件。因为釉的高温粘度大,胎体中的化学变化所产生的气体和釉中铁反应所产生的气体都不易排出而产生气泡。就像我们平时做粥,当开锅时,如粥稀,粥内气体很容易排出;粥稠,粥内气体不易排出,通过形成气泡到气泡破裂排出粥外。4.3釉层要有一定的厚度。釉层厚度与釉的高温粘度是相关的,釉层薄相当于减低釉的粘度。釉层厚和釉的粘度大,使Fe2O3产生的气体不能及时排出,造成气泡内及周围有更多的铁的氧化物,当气泡大到破裂时,气体排出处(凹处)便富集较多铁的氧化物。另外,釉层厚度还与使用什么样的胎体有关,同样的釉层厚度,使用光滑与粗糙的胎体所得到的效果是不一样的。胎体粗糙会使釉层变薄,因为釉的一部分被粗糙的胎体吸收了,留下的部分由于薄不能形成油滴生成的环境条件。还有一点就是釉层厚薄还决定着油滴结晶的大小。4.4烧成要有合适的温度。油滴釉的烧成范围较窄,掌握好合适的烧成温度很重要。当烧成温度较低,釉的粘度又大时,釉的化学反应条件不够,生不成气泡,自然铁的氧化物也不能在釉的表面富集。这时釉层越厚越不能形成油滴。烧成温度如稍欠些,又会出现麻坑状的釉面,即釉内化学化应(气泡生成过程)刚开始或进行中就终止了。烧成温度高时,从气泡排出气体时带出的铁份又会随着温度继续升高而又部分回熔于釉中或部分散开飘浮在釉面上。温度再高时,釉面产生流动形成散状不规则的条纹(有些类似兔毫釉)。另外,釉料在起泡阶段(1190℃以上)要减慢升温度,让气体排放充分,并有适当的保温时间,以保证釉面的光滑和结晶体规则整齐。4.5油滴釉对胎体的选择并不十分严格,含铁量多的胎体与含铁量少的胎体均能与油滴釉结合并生成油滴。实验表明,光滑的胎体比粗糙的胎体更易使釉面平整光润,油滴结