第12章 配位化合物-2012123

第11章配位化合物CoordinationCompound1、能够阐述有关配合物的基本概念；2、能够使用命名规则对配合物命名；3、能够说明配合物价键理论的基本要点；4、能够使用配合物解离平衡原理进行相关计算；5、能够说明配合物的结构类型及稳定性规律；6、能够说出螯合物的形成条件、特点以及生物配合物在医学中的应用。基本要求配位化学是当今化学学科的前沿领域之一，配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合成等诸多方面具有极为广泛的应用。配合物与我们的生命活动息息相关。人体中的酶、微量元素等，都是以配合物的形式存在并控制着体内极其重要的化学作用。酶人体必需的微量元素：锌、碘、硒、铜、氟、钼、镉、镍、钒、锡、砷、钴、锰、锶等。临床使用的药物中配合物相当普遍枸橼酸钠顺铂含钴维生素B12

再如体内氧气的存储与运输，也是借助于血红素与氧分子的配合来完成的。血红素是一个具有卟啉结构的小分子，卟啉中四个吡咯环上的氮原子与一个亚铁离子配位;当血红素载氧的时候，一个氧分子与亚铁离子配位。CO极易与Fe2+配形成碳氧血红蛋白CO

碳氧血红蛋白CO浓度>30mg/m3煤气中毒—CO与血红素配位CO与铁的配位能力是氧气的200-300倍，极易形成碳氧血红蛋白，使血红素丧失携氧能力，而造成组织窒息，甚至引起死亡。叶绿素是卟啉与镁的配合物植物中的配合物—叶绿素第三节配合物的解离平衡第四节螯合物和生物配合物第五节配合物在医学上的应用第一节配位化合物概述第二节配合物的化学键理论Coordinationcompound

第一节配位化合物概述配合物的组成配合物的命名配合物的异构现象1704年，德国一个叫狄斯巴赫的涂料工人，想用便宜的原料制造出性能良好的涂料。草木灰牛血FeCl3他发现这种蓝色沉淀竟然是一种性能优良的涂料，为了商业秘密，给这种颜料起了个令人捉摸不透的名称—普鲁士蓝配合物有趣的发现过程黄血盐K2CO3C，N直到20年后，化学家才了解普鲁士蓝是什么物质。

K4[Fe(CN)6]·3H2O

亚铁氰化钾

高温由于它是从牛血中制得又是黄色晶体，因此人们称它黄血盐。

普鲁士蓝4Fe3++3[Fe(CN)6]4-=Fe4[Fe(CN)6]3

亚铁氰化铁

K4[Fe(CN)6]3H2OFe3+这无意中制造出来的普鲁士蓝，藉由科学的进展，慢慢揭开了配合物世界无数的奥秘。07式数码迷彩采用先进的配合物染料具有微光及红外波段内防侦视的特点

配合物染料的军事应用配合物的制备实验

CuSO4溶液中加入氨水，得到难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到透明的宝石蓝色的溶液。Cu(OH)2CuSO4NH3·H2ONH3·H2ONaOHCu(OH)2Cu2+离子转变为什么了呢？EtOH深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4配合物：由金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或负离子以配位键按一定的组成和空间结构所形成的稳定的化合物。Fe4[Fe(CN)6]3

[Cu(NH3)4]SO4一、配合物的定义K2[Ag(CN)2][PtNH2NO2(NH3)2][CoCl(NH3)6]Cl2[Ag(NH3)2]OH配位化合物配合物和复盐的区别配合物:存在一个稳定的结构单元；复盐:不存在一个稳定的结构单元KAl(SO4)2

·12H2O。[Cu(NH3)4]SO4配位单元，或内界(innersphere)外界(outersphere)书写时，内界用方括号框住，是配合物的核心部分，方括号以外的部分为外界

1.总体来说配合物是由配位单元(内界)和与内界带相反电荷的外界两大部分组成。中心原子配体二、配合物的组成内界（正/负电荷）外界（负/正电荷）它们之间靠什么作用形成配合物呢？正负电荷的静电引力离子键[Cu(NH3)4]SO4

K4[Fe(CN)6]内界和外界通过离子键结合。离子键内界外界离子键内界外界中心原子2.中心原子(centralatom)：具有空轨道（接受孤对电子）的金属离子或原子。中心原子特点：具有空轨道电子对的接受体大部分是d区或

ds区元素配体3.配体(ligand)：能够给出孤对电子的负离

子或中性分子。

如：H2O、NH3、CO、CN-、X-、SCN-、NO2-NH2-CH2-CH2-NH2。如:NaF、KCN、CO配体中直接和中心原子键合的原子叫配位原子，含有配体的物质叫配合剂。配体的分类(monodentateligand)

(multidentateligand)

配体单齿配体多齿配体[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl

H2O、NH3、CO、CN-、X-

（1）单齿配体—只有一个配位原子[PtCl2(NH3)2]顺铂顺铂是全球广泛应用的三大抗肿瘤药物之一，顺铂在生物体中的靶分子为脱氧核糖核酸(DNA)，能破坏遗传信息的复制和转录，抑制癌细胞的分裂。Pt卡铂（2）多齿配体—含两个以上配位原子常见多齿配体举例：

乙二胺（en），NH2CH2CH2NH2

二齿配体2,2’-联吡啶，双齿

1,10-二氮菲，双齿卟啉

四齿配体乙二胺四乙酸EDTA六齿配体

EDTA二钠盐的钙配合物简介：EDTA的临床应用(1)重金属解毒剂：依地酸二钠钙Pb2+EDTA与Ca2+形成配合物减少血浆中的Ca2+(2)防止血液凝固Ca2+Ca2+Ca2+Ca2+枸橼酸钠乙二胺四乙酸或枸橼酸钠

血液凝固过程的多个环节都需要钙离子的参加，因此输血或储存血液时，经常在体外向血液中加入乙二胺四乙酸。与钙离子形成配合物，减少血浆中钙离子，防止血液凝固。具体问题具体分析！配合物中，配位数与配体的数目相等否？直接与中心原子键合的配位原子总数。4.配位数(coordinationnumber)[Co(en)3]3+[Co(NH3)6]3+单齿配体：配位数=配体的数目多齿配体：配位数≠配体的数目影响配位数的因素：（1）中心原子的半径和电荷中心原子的电荷越多，吸引配体的能力越强，配位数越大。

[PtCl6]2-[PtCl4]2-Pt4+Pt2+[AlF6]3-[BF4]-但是中心原子半径过大，又会减弱与配体的结合能力而减少配位数。中心原子半径大周围容纳的配体多配位数大

（2）配体的半径和电荷

配体的半径较大，在中心原子周围容纳不下过多的配体；133pm181pm[AlF6]3-[AlCl4]-0电荷-1电荷[Zn(NH3)6]2+[Zn(CN)4]2-

配体电荷多，斥力增大，配位数减少。NH3CN-〔Cu(NH3)4〕SO4

中心原子配体内界外界配合物配位原子[Fe(CN)6]4-1、配离子的命名：原则从右到左三、配合物的命名配体合加“离子”（氧化数）配体数中心原子六氰合离子铁(II)六氨合钴(III)离子二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)离子[Co(NH3)6]3+[Ag(S2O3)2]3-[SbCl5(C6H5)]-五氯·一苯基合锑(Ⅳ)离子

(1)先无机配体，后有机配体；(2)先阴离子配体，后中性分子；含多种配体时（配体之间用圆点隔开）二氯·四氨合钴(Ⅲ)离子

[CoCl2(NH3)4]+(3)先简单阴离子-复杂阴离子-中性分子;(4)对几种中性分子配体，顺序为：

阴离子---氨---水[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+

二氯·三氨·一水合钴(III)离子一氯·一硝基·四氨合铂(IV)离子[Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+

2.

[PtCl3(C2H4)]-1.[Cr(H2O)4Br2]+二溴·四水合铬(III)离子三氯·一乙烯合铂(II)离子练习[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合钴(III)[Ag(NH3)2]OH

氢氧化二氨合银(I)(1)外界是简单阴离子:某化+配离子[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl2.配合物的命名类似于无机物的命名氯化二氯·三氨·一水合钴(III)(2)外界是较复杂的酸根离子：SO42-、CO32-

等，叫“硫酸+配离子/碳酸+配离子”。[Cu(NH3)4]

SO4

碳酸一氯·一硝基·四氨合铂(IV)[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3

硫酸四氨合铜(II)

H2[PtCl6]

六氯合铂(IV)酸K4[Fe(CN)6]

六氰合铁(II)酸钾

(3)外界是阳离子：K+、H+等，叫“配离子

+酸某”。K[PtCl3(NH3)]

三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾K[SbCl5(C6H5)]

五氯·一苯基合锑(V)酸钾K3[Ag(S2O3)2]

二硫代硫酸根合银(I)酸钾命名下列配合物和配离子：

（1）(NH4)3[SbCl6]（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（4）NH4[Cr(NH3)2(SCN)4](1)六氯合锑（Ⅲ）酸铵(2)三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ）(3)二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）(4)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵SolutionQuestion三、配合物的异构现象化学组成相同而结构不同的复杂粒子叫做同分异构体(isomers)。这种现象叫做化合物的异构现象(isomerism)。异构现象的原因：配合物中原子间的连接方式不同或空间排列方式不同引起的结构和性质不同。配合物的异构现象不同配位数的配离子空间结构（一）配合物的空间结构（二）化学结构异构

（chemicalstructureisomerism）

化学组成相同，而原子间的连接方式不同所引起的异构现象例如：有三种化学组成相同的水合氯化铬晶体，都可用CrCl3·6H2O表示，它们的颜色不同：

[Cr(H2O)6]Cl3

紫色

[CrCl(H2O)5]Cl2

·H2O

亮绿色

[CrCl2(H2O)4]Cl

·2H2O

暗绿色请设计实验方案区别这三种配合物:比较可知：三者电离出的Cl-的量不同，通过加Ag+沉淀Cl-，然后测量所得沉淀量就可区别这三种配合物。

[Cr(H2O)6]Cl3

紫色

[CrCl(H2O)5]Cl2

·H2O

亮绿色

[CrCl2(H2O)4]Cl

·2H2O

暗绿色因某种离子解离的难易程度不同也会产生异构现象。例如:组成为CoBrSO4·5NH3的化合物，有紫红色和红色两种异构体。紫红色物质新配溶液和银离子不发生沉淀而与钡离子发生沉淀，另一种异构体正好相反。

[Co(NH3)5Br]SO4

紫红色[Co(NH3)5SO4]Br红色（三）立体异构(stereoisomerism)因配体在空间排列的位置不同而形成的异构现象，包括顺反异构与旋光异构。每一个配离子都有一定的空间结构；配离子如果只有一种配体，那么配体在中心原子周围排列方式也只有一种；如果配离子中含有几种不同的配体，配体在中心原子周围可能有几种不同排列方式。例如[PtCl2(NH3)2]有两种：顺式：同种配体处于相邻位置；反式：同种配体处于对角位置。顺铂和反铂：化学性质不同，生理活性也不同。

S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性棕黄色

淡黄色第二节配合物的化学键理论价键理论(ValenceBondingTheory)晶体场理论(CrystalFieldTheory)组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。

但令化学家迷惑不解的是:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。

配位化学的奠基人—维尔纳

获1913年诺贝尔化学奖1893年苏黎世大学维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说，成为配位化学的奠基人。维尔纳因此而获得1913年诺贝尔化学奖。维尔纳(Werner,A,1866-1919)[Co(NH3)6]3+Co3+

d2sp3杂化，内轨型配合物。

1931年美国化学家鲍林在杂化轨道理论的基础上，发展形成了配合物的价键理论。鲍林著名量子化学家，在化学的多个领域都有重大贡献曾两次荣获诺贝尔奖（1954年化学奖，1962年和平奖）配合物的空间构型配位数磁性及稳定性价键理论配合物的价键理论能够解释配位键形成的条件：（1）中心原子必须有适当的空轨道；（2）配体必须有未键合的孤对电子。配合物中的化学键（1）内界和外界的结合力——离子键（2）中心离子和配位原子的结合力——配位键

1中心原子与配体之间以配位键相结合，配体为电子对给于体，中心原子为电子对接受体。

（一）配合物价键理论的基本要点中心原子提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂化轨道。

2中心原子空轨道形成杂化轨道4条平面正方形杂化轨道4px4py4s3d空的杂化轨道配位键孤对电子

3配位原子具有孤对电子，以配位键与中心原子结合配位原子提供孤对电子，与杂化轨道在键轴方向发生最大重叠形成配位键。配离子的空间构型、配位数及稳定性等主要取决于杂化轨道的数目和类型。

4(n-1)d轨道参与杂化形成内轨型配合物，d轨道参与杂化形成外轨型配合物，内轨型配合物的稳定性更高。中心原子即含有:内层尚未充满的

(n-1)d

轨道又含有:ns,np,nd空轨道究竟利用哪些空轨道进行杂化?

既与中心离子的电子层结构有关，又和配体中配原子的电负性有关。Fe3+1s22s22p63s23p6

3d53d54s4p4d26Fe1s22s22p63s23p63d64s23d4s4p[Ar]sp3d24d在电负性较大的配体（如F-）（弱场）的作用下3d4s4p4dsp3d2杂化

Fe3+与F-形成空间构型为正八面体的[FeF6]3-

：6个F-：[FeF6]3-sp3d2形成杂化轨道[FeF6]3-正八面体构型利用最外层的ns、np、nd轨道进行杂化与配体中的孤对电子成键—外轨型配合物。弱配体如F－、Cl-、Br-、I-、OH-、H2O，配位原子的电负性很大，不易给出孤电子对，使中心离子的价层轨道不产生压缩，形成外轨型配合物。

3d4s4p4d3d4s4p[Ar]3d4s4p[Ar]d2sp3在电负性较小的配体（强场配体，如CN－)的作用下

Fe3+与CN-形成[Fe(CN)6]3-

：在CN-的影响下Fe3+的杂化3d4s4p4d3d4s4p4dd2sp33d4s4p4d形成杂化轨道6个CN-

Fe3+与CN-形成正八面体的[Fe(CN)6]3-

：[Fe(CN)6]3-形成配位键正八面体构型[Fe(CN)6]3-利用内层d轨道{(n-1)d}和外层ns、np轨道杂化与配体中的孤对电子成键—内轨型配合物。强配体如CN-、CO等，配位原子电负性较小，较易给出孤电子对，使中心原子内层轨道产生压缩作用，(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对。则形成内轨型配合物。3d84s4psp3杂化成键杂化Cl-[Ar]28Ni2+1s22s22p63s23p63d8[Ni(Cl)4]2-空间构型为正四面体结构，配位数为4，为外轨型配合物。弱场配体Cl-3d84s4p成键[Ar]28Ni2+1s22s22p63s23p63d8[Ni(CN)4]2-空间构型为四方形结构，配位数为4，为内轨型配合物。重排杂化CN-根据配合物的空间结构判断其轨道杂化类型。dsp2杂化强场配体CN-内轨型配合物和外轨型配合物的差别稳定性：配位键的键能：内轨型>外轨型配合物的稳定性：内轨型>外轨型磁性的差别：外轨型配合物顺磁性内轨型配合物反磁性中心原子电子结构不发生改变，未成对电子数多，磁矩较大，属于高自旋配合物。中心原子电子结构发生重排，未成对电子数减少，磁矩较小，属于低自旋配合物。物质的磁性与内部电子的自旋运动有关：3d4s4p4d物质内部有成单电子，电子自旋产生的磁效应不能抵消，在外加磁场方向有一定的磁矩分量，磁距较大在外磁场中表现出顺磁性。磁距值的大小与单电子数的关系：若物质内部的电子自旋成对，电子产生的磁效应彼此抵消，磁距较小或为零，在外磁场中表现出反磁性。磁性的差别：外轨型配合物单电子数多磁矩较大顺磁性中心原子的电子结构不发生改变磁性的差别：内轨型配合物单电子数少磁矩较小反磁性中心原子的电子结构发生重排

通常采用测定磁距来判断配体与中心离子形成何种类型的配合物。（1）外轨型和内轨型配合物配位键的形成（2）配合物空间结构与杂化轨道的关系（3）外轨型和内轨型配合物磁性的关系价键理论小结从价健理论不难看出，价键理论的概念明

确、模型具体、使用方便，能较好地说明配合物形成过程。第三节配合物的解离平衡配合物的平衡常数配位平衡的移动思考NaOH

BaCl2Na2S分别向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入下述三种溶液，各有何现象？白色沉淀黑色沉淀无明显现象[Cu(NH3)4]SO4

离子键内界外界配合物的解离如同强电解质：

[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-[Cu(NH3)4]2+中心原子配体配位键配离子的解离如同弱电解质：[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+4NH3Cu2++浓度非常低配离子解离出中心原子和配体，同时，二者重新结合成配离子，是动态平衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。

[Cu(NH3)4]2+4NH3Cu2++配合物的解离：

①配合物的解离如同强电解质：

[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-

②配离子的解离如同弱电解质：

Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+一、配合物的平衡常数从解离角度考虑，存在配合物的不稳定常数平衡时的常数叫做配合物的标准稳定常数(stabilityconstant)，

[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3稳定常数与不稳定常数互为倒数。配离子的稳定常数越大，说明配离子越稳定。一些常见离子的稳定常数可以查附录IV。注意：Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)4]2+分步稳定常数稳定常数越大，配合物越稳定!?在溶液中，配离子的形成或解离是分步进行的：例1通过计算比较浓度均为0.1mol·L-1的[CuY]2-与[Cu(en)2]2+的稳定性。已知某温度下KӨs[CuY]2-＝6.3×1018，而＝4×1019。x=1.3×10-10mol·L-1初始浓度000.1平衡浓度xx0.1-x≈0.1[CuY]2-Cu2++Y4-解：[CuY]2-Cu2++Y4-解：[CuY2-][Cu2+]·[Y4-]0.1x2==＝6.3×1018[CuY2-][Cu2+]·[Y4-]0.1x2sKӨ==＝6.3×1018Y>x,说明CuY2-的稳定性强于Cu(en)22+用K稳比较配离子的稳定性时，配离子类型必须相同y=8.6×10-8mol·L-1[Cu(en)2]2+Cu2++2en平衡浓度y2y0.1-y≈0.1[Cu(en)22+][Cu2+]·[en]20.1y·(2y)2＝=＝4×1019sKӨM++

L-[ML]加入酸碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂都会引起配位平衡的移动。二、配位平衡的移动配合物在溶液中的配位平衡是一种相对的、有条件的动态平衡，若改变平衡体系的条件，平衡就会移动。

+OH-MOH+H+HLM++

L-[ML]酸效应：因溶液酸度增大，配体与H+结合导致配离子解离的现象。水解效应：金属离子与溶液中OH-结合而导致配合物解离的现象。1、配位平衡与酸碱平衡▲酸效应的大小与配体的碱性有关，配体的碱性越强，越容易与质子结合，酸效应就越明显。▲对于一定的配合物，pH值降低，酸效应增加，

pH值升高，酸效应减小。（1）酸效应Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+

+

H+NH4+（2）水解效应▲一些螯合剂为有机弱酸（如EDTA，草酸)，在与金属离子配位时放出质子，使溶液的酸度增加，有时会出现酸效应。Fe3++

6F-[FeF6]3-

+3OH-Fe(OH)3降低酸度，则可增强水解效应；增加酸度则抑制水解效应。

酸度对配位平衡的影响应从酸效应和水解效应两方面考虑，调节适当的pH值，可以增加配合物的稳定性。但通常以酸效应为主。2、配位平衡与沉淀平衡[Ag(NH3)2]+溶解NH3·H2OAgCl沉淀Ag++Cl-KIAgI

沉淀KCN溶解[Ag(CN)2]-Na2SAg2S沉淀如果配离子的KSӨ越大，生成配合物的倾向越大，沉淀溶解，即溶解效应越大。溶解效应如果沉淀的Ksp越小，生成沉淀的倾向越大，配合物转化为更难溶的沉淀，即沉淀效应越大。沉淀效应沉淀溶解平衡

配位平衡解:AgCl

的浓度为0.10mmol/1.0mL=0.10mol·L-1，所需氨水的最低浓度为xmol·L-1

AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-起始浓度0.10x00平衡浓度：x-0.20.100.10

例2欲使0.10mmol的AgCl溶于1.0mL氨水中，所需氨水的最低浓度是多少？K=[Ag(NH3)2+][Cl-][NH3]2=[Ag(NH3)2+][Cl-][NH3]2[Ag+][Ag+]•=KsӨ[Ag(NH3)2]+·

Ksp(AgCl)

=1.8×10-3x=2.4mol·L-1即：氨水的最低浓度为2.4mol·L-1

K=[Ag(NH3)2+][Cl-][NH3]2[Ag+][Ag+]•2[Ag(S2O3)2]3-+

S2-

＝

Ag2S+4S2O32-

Ag2S+2HCl+Fe＝2Ag+FeCl2+H2S采用很强的沉淀剂，如Ns2S加到废定影液中：

所得Ag2S可在过量的盐酸中用铁粉还原得到银：

（1）氧化还原平衡可以影响配位平衡，使配位平衡发生移动，配离子解离。3、配位平衡与氧化还原平衡平衡移动方向2Fe2++I22Fe3++2I-反应进行方向EøFe3+/Fe2+

=0.771VEøI2/I-

=0.5355V

+12F-2[FeF6]3-配合物的形成对金属离子的氧化还原性有较大的影响。EFe3+/Fe2+[FeF6]3-/Fe2+（2）配位反应可降低溶液中金属离子浓度，改变有关电对的电极电势，从而改变氧化还原反应的方向。

在某一配位平衡中，加入能与该中心原子形成另一种配离子的配体，强的配位剂能使稳定性较小的配离子转化为稳定性较大的配离子。转化趋势根据两种配离子KSӨ

值大小来判断。4、其他配位平衡的影响由中心原子与多齿配体形成的环状结构的配合物称为螯合物（chelatecompound）第四节螯合物和生物配合物最常见的螯合剂是氨羧螯合剂，既含氨基又含羧基；应用最广泛的是乙二胺四乙酸（EDTA），常简写为H4Y。能与中心原子形成环状螯合物的多齿配体叫做螯合剂（chelatingagent）。如：乙二胺、EDTA等。EDTA常制成二钠盐以增加其水溶性。为广谱螯合剂，不仅能螯合过渡金属离子，还能螯合Ca2+、Mg2+等主族金属元素离子。广泛用于化妆品、饮料、水硬度测定等方面。EDTA与金属离子形成的配合物EDTA螯合物模型CaY2-由于EDTA不溶于水，常使用其二钠盐,Na2H2Y。EDTA-Ca（CaY）EDTA有6个配位原子，可以与金属离子形成很稳定的具有五个五元环的螯合物。1.形成螯合物的条件配位原子之间必须相隔2-3个其他原子每个配体要含有两个或多个配位原子常见的是N、O原子；其次是S，还有P、As等形成五元环或六元环的稳定配合物、螯合物的结构特点及螯合效应螯合效应(chelateeffect)：由于螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的作用。形成的螯环越多，螯合物越稳定。配体五元环数Co2+Ni2+Cu2+NH2CH2COO-15.256.868.38NH(CH2COO-)226.958.2110.55N(CH2COO-)3

310.6111.2612.68螯环数目对螯合物稳定性的影响(lgKSӨ)2.

螯合物的结构特点具有特征性颜色，许多金属螯合物都具有特征性的颜色，而且都能溶解于有机溶剂。二、影响螯合物稳定性的因素影响螯合物稳定性的因素除单齿配体形成配合物的稳定原因之外，主要表现在多齿配体与中心原子形成环状结构方面。螯合物的稳定性与螯环的大小及数目有关。（1）五元环、六元环稳定；（2）螯环愈多愈稳定；1.结构因素（3）大环效应。大环螯合物的稳定性具有重要的生物学意义。生物体内的血红蛋白、细胞色素C、叶绿素、维生素B12等，都是大环螯合物。

2.热力学因素焓变与熵变对配合物稳定性起着同样重要的作用。

三、生物配合物

生物配合物（bio-coordinationcompound）是指生物体内金属离子和生物配体（biologicalligands）形成的配位化合物。金属离子无生物活性，与特定结构的生物配体结合形成生物配位化合物后，才表现出某种特定的活性和生理功能。血红素、叶绿素、维生素B12、肌红蛋白、血红蛋白以及碳酸酐酶等都是生物配合物。常见的生物配合物有以下几类：（1）卟啉类配合物卟啉类配合物：四个吡咯