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文档简介

第51讲反应过程溶液粒子浓度变化的图像分析

【复习目标】1.能正确识别图像,能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中的

平衡关系,学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。

类型一滴定图像中的粒子浓度关系

■归纳整合夯实必备知识

滴定过程中,粒子浓度动态分析

溶液中溶质成分及粒子浓度大小

关键点

关系

溶质是CHaCOOH

V(NaOH)=0(0点)粒子浓度大小关系:C(CFhCOOH)

>C(H+)>C(CH3C0CΓ)>C(0H-)

溶质是等物质的量的CH3COOH

¾CH3COONa

N(NaOH)=10mL(点①)粒子浓度大小关系:C(CH3COO)

常温下,用0.1OOOmol∙L1

>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)

NaOH溶液滴定20.00mL

>c(0H1

0.1000mol∙L^^l

溶质是CHaCOONa和少量而一

CH3COOH溶液

CHKOOH

T≡pH=7(点②)

粒子浓度大小关系:c(Na')=

C(CH3C0CΓ)>C(H+)=C(0FΓ)

溶质是CH38ONa

051()1520V(NaOH)=20mL(点③)粒子浓度大小关系:c(Na+)>

V(NaOH)ZmL

C(CH3COCΓ)>c(OH-)>c(H+)

溶质是等物质的量的ClhCOONa

和NaC)H

V(NaOH)=4()mL粒子浓度大小关系:c(Na')>

C(OH-)>c(CH3COCΓ)>c(H+)

■专项突破提升关键能力

11

1.常温下,用0.10mol-LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10molLCH3COOH

溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.点①和点②所示溶液中:C(CH3C0CΓ)<C∙(CN-)

++

B.点③和点④所示溶液中:c(Na)>c(OH)>C(CH3COO)>c(H)

C.点①和点②所示溶液中:C(CH3COO)-C(CN)=c(HCN)-C(CH3COOH)

+

D.点②和点③所示溶液中都有:C(CH3COO)+C(OH^)=C(CH3COOH)+C(H)

答案C

解析A项,点①的溶液中存在电荷守恒为C(OH-)+c(CħΓ)=c(Na+)+c∙(H+),而且C(OH-)

>c(H+),点②所示溶液中的电荷守恒为C(OH-)+c(C⅛COCΓ)=c(Na+)+c(H+),而且C(OH-)

<c(H+),二者中钠离子浓度相同,所以C(CH3CO(Γ)>C(CN-),错误;B项,点③中pH=7,

-++-+-

则C(OH)=C(H),则点③中c(Na)=c(CH3COO)>c(H)=c(OH),错误;C项,点①的

溶液中存在元素质量守恒:C(HCN)+C(CN-)=2c(Na+),点②所示溶液中的元素质量守恒:

-+

C(CH3COOH)+C(CH3COO)=2c(Na),二者中钠离子浓度相同,则c(HCN)+c(CN^)=

C(CH3COOH)+c(CH3COO^),即c(CH3COO^)-c(CN^)=c(HCN)-C(CH3COOH),正确。

2.25℃时,用0.25mol∙L1NaOH溶液分别滴定同浓度的三种稀酸溶液,滴定曲线如图所示。

下列判断不正确的是()

PH

11

9

5

3

1

5()I(X)

中和百分数球

A.同浓度的稀酸中:c(A-)>c(B-)>c(D)

B.滴定至P点时,溶液中:c(B)>c(HB)

C.pH=7时,三种溶液中:c(A^^)>c(B-)>c(D)

D.当中和百分数达到100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH)-

2C(H+)

答案D

解析A项,根据图像可知,三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH,HA最小,酸性最强,

HD的PH最大,酸性最弱,酸性越强,酸根离子的浓度越大,正确;B项,滴定HB溶液至

P点时,溶质为等物质的量浓度的HB和NaB,溶液显酸性,HB的电离程度大于B-的水解

程度,因此c(B-)>c(HB),正确;C项,pH=7时,根据三种溶液中阴离子的水解程度可知,

三种溶液中:c(A^)>c(B^)>c(D^),正确;D项,混合溶液的质子守恒关系式为C(HA)+c(HB)

+c(HD)=c(OH^)-c(H+),错误。

3.25℃,将0.01mol∙L^'NaOH溶液滴入20mL0.01mol∙L^'CH3COOH溶液的过程中,溶

液中由水电离出的c(H+)与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是()

A.x=20,a点的纵坐标为LOXloF

B.b点和d点所示溶液的PH相等

+

C.e点所示溶液中,c(Na)=2c(CH3COO)+2c(CH3COOH)

D.滴定过程中,C(CH3COO)与C(OH-)的比值逐渐减小

答案CD

+2l2+

解析0.01mol∙L^'CH3COOH溶液中c(H)<10^moI∙L^,c(OH^)>10-'mol∙L^',c*(H)

=c(OH^)>10^'2mol∙L^',A项不正确;b点溶液中溶质为CFhCOOH和CH3COONa,d点

溶液中溶质为CHaCOONa和NaOH,PH不会相等,B项不正确;依据元素质量守恒,e点溶

液中Na+浓度是CH3CO(Γ与CH3COOH浓度之和的2倍,C项正确;)=

C(CH3C0CΓ)∙C(H+)Ka∙c(CH3COOH)话…d扪出「口「ecu、.1.c(CH3C00~)

c(OH^)∙c(H+)一Kw,滴程中C(CH3COOH)威小,t"1ιC(OH一)戒小,

D项正确。

类型二分布系数曲线

■归纳整合夯实必备知识

1.透析分布曲线遵定思维方向

分布曲线是指以PH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系

曲线。

2.明确解题要领快速准确作答

⑴读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势;

(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线,可读出某PH时的粒子浓度;

(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K;

(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换,分析得出结论。

■专项突破提升关键能力

1.LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2P0∙1溶液的PH随C初始(HzPOl)的变化如图

1所示,H3PO4溶液中H2PO4的分布分数d随PH的变化如图2所示d=cM⅞⅞瞌海)。

A.溶液中存在3个平衡

B.含P元素的粒子有HzPOhHPo1和POl

C.随C丽(H2PO4)增大,溶液的PH明显变小

D.用浓度大于1mol∙L^l的EPCU溶液溶解Li2CO3,当PH达到4.66时,H3PO4几乎全部转

化为LiFhPCU

答案D

解析根据图1可知:当LiFhPCU的浓度大于1mol∙L-∣时其pH=4.66,根据图2可知,当

pH=4.66时H2PO4^的分布分数达到0.994,即H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D对;LiH2PO4

溶液中存在HzPOi的电离平衡、HPo『的电离平衡、H?POI的水解平衡、HzO的电离平衡等

至少4个平衡,A错;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有HzPOi、HP0Γ>POf和H3PO4,B

错;LiH2PO4溶液的PH随着HzPOi初始浓度的增大逐渐减小,但当HzPOi的浓度增大到

Io-ImOILr时,浓度再增大,溶液的PH基本不变,C错。

2.常温下,将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分数J(X)

随一Ige(OH一)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()

A.反应N2Hf+N2H42N2∏5的PK=90(已知PK=Igx)

B.N2H5Cl溶液中存在:c(C")+C(OHe=C(N2I⅛)+2c(N2H针)+c(H+)

+

C.N2H5Cl溶液中c(H)>c(OH)

-6

D.ATbi(N2H4)=IO

答案A

解析由N,H4+H2N,H;+OH-可得KbI(N,HQ="型熠"且D=IO-6,由N2H;的电

C(N2H4)

离方程式N2Hs+H2ONzHg+OH-可得Kb2(N2H4)=处然,黑^=Ior5,则令嘿罂

c(N2H5)Ab2(N2H4)

="NH'+∖HV即为反应N2H6÷N2H42N2H;的平衡常数K=J*":=IO-15=

C'(N2H6)∙c(N2H4)Kb2(N2H4)IU

101所以pκ=9.θ,A错误、D正确:N2H5CI溶液中存在的电荷守恒为C(CI-)+C(0H-)=C(N2HJ)

++

+2C(N2HS)+c(H),B正确;N2H5CI溶液中因N2H:的水解使溶液呈酸性,所以C(H+)>

c(OH^),C正确。

3.(2020•全国卷I,13)以酚献为指示剂,用0.1000mol∙L^'的NaOH溶液滴定20.00mL未

知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积VNaoH的变化关

2j

系如图所示。[比如A?-的分布系数:^A^)=c(H^A)+c(HA-)÷c(A^)

下列叙述正确的是()

A.曲线①代表S(FhA),曲线②代表J(HA)

1

B.H2A溶液的浓度为0.2000mol∙L

C.HA的电离常数Ka=IoX102

D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

答案C

解析根据图像可知,滴定终点消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸,可知酸的浓度是

0.1000mol∙L^l,B项错误;起点溶液PH=I.0,c(H+)=0.1000mol∙L^l,可知H2A第一步电

离是完全的,溶液中没有H?A,所以曲线①代表3(HA-),曲线②代表3(A2-),A项错误;由

图可知,当d(A2-)=<5(HA)时,pH=2.0,c(H+)=1.0×IO-2mol∙L^',HA-A2-+H+,

C(A2^)∙C(H+)

K(HA)==1.0×10^2,C项正确;滴定终点时,根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)

ilc(HA)

=2C(A2^)+C(HA^)+C(OH^),以酚酿为指示剂,说明滴定终点时溶液呈碱性,c(OH^)>

c(H+),所以C(Na+)>2C(A2-)+C(HA-),D项错误。

类型三对数图像中的粒子浓度关系

■归纳整合夯实必备知识

将溶液中某一微粒的浓度[如C(A)]或某些微粒浓度的比值端取常用对数,即IgC(A)或Ig端

得到的粒子浓度对数图像。

1.破解对数图像的数据

⑴运算法则:Igadgq+lg/?、Ig宗=Iga—Igb、Igl=0。

(2)运算突破点:如Ig孤=0的点有C(A)=C(B);IgC(D)=O的点有C(D)=Imol

2.破解对数图像的步骤

(1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,

计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如Ig湍=。。

(2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或PH与

纵、横坐标之间的联系。

(3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像

与原理结合起来思考。

(4)用公式:运用对数计算公式分析。

■专项突破提升关键能力

1.某浓度的二元弱酸H2B溶液在不同PH下,测得PC(M)变化如图所示,[已知:pC(M)=

-Igc(M),M代指H2B或HB-或B?1,下列说法正确的是()

A.曲线II表示PC(HB一)与PH关系

-2-

B.pH=5时,C(HB)<C(B)<C(H2B)

C.由图像数据可以计算出叱的值

D.在PH增大的过程中,C(H2B)、c(HB),,(B?)三者浓度和先减小后增大

答案C

解析HzB为二元弱酸,其电离方程式为HzBH++HB^>HB-pH增加促

进电离平衡正向移动,所以由图可知:曲线I是c∙(HB1的负对数,曲线II是C(H2B)的负对数,

曲线In是c(B2-)的负对数,故A项错误:由图可知,pH=5时,此时PC(H2B)>pC(B2-)>

pC(HB^),即C(HB-)>c(B2-)>c(H2B),故B项错误;由X点可知H2BHB-+H+,c(HB

由点可知,则2+

^)=C(H2B),Kal=IXlOr\ZC(HB-)=c(B2-),HB-B^+H,KΛ=∖×

10-7」,则就黑^不=铛=]()5.2,故C项正确;调节溶液PH的过程中,随着溶液体积的

增大,H2BʌHB-、B2-总物质的量之和不变,浓度之和逐渐减小,故D项错误。

-

2.(2020・山东,15)25°C时,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.1mol∙L^',Ig

C(CH3COOH)SIgC(CH3COO),IgC(H+)和IgC(C)H-)随PH变化的关系如图所示。Ka为

CH3COOH的电离常数,下列说法正确的是()

A.O点时,C(CH3COOH)=C(CH3COO)

B.N点时,PH=-IgKa

C.该体系中,C(CHCOOH)=^,∖'mol∙L1

3Na十C(oH)

D.PH由7到14的变化过程中,CH3COO的水解程度始终增大

答案BC

解析随着溶液碱性的增强,C(CH3C00H)减小,c∙(CH3COCΓ)增大,故MN线表示

+

ɪgC(CH3COO^),NP线表示IgC(CH3COOH),MO线表示Igc(H),OP线表示Igc(OH^)oO

点时,c(H+)=c(OH)N点时,c(CH3COOH)=c(CH3COCΓ),A项错误;N点时,lgC(CH3COOH)

与IgC(CH3COCΓ)相等,故PH=-IgKa,B项正确;由CH3COOH的电离平衡常数推导可知

,,c(H+)∙c(CH3COO)c(H'MO.I-C(CHSCOOH)]「门门小°」以1),,-1

Ka_C(CH3COOH)_C(CH3COOH)'故C(CH3COOH)-Ka+。出+)mol∙L,

C项正确;溶液PH增大,碱性增强,CH3COCΓ的水解程度减小,D项错误。

3.常温下,二元弱酸H?Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的PH与离子浓度变化的关

系如图所示,下列说法错误的是()

A.曲线M表示PH与Ig

43

B.ATa2(H2Y)=IO^

C.a点溶液中:C(H一)一C(OH-)=2C(Y2-)+C(HY)—C(K+)

2+

D.交点C的溶液中:C(H2Y)=C(Y^)>C(HY)>C(H)

答案D

解析/(小丫)="*,:),随着PH增大,c(H+)减小,喘后增大,Ig簿V增大,

C(HY-)C(HY-)

故曲线M表示PH与Ig市帛的变化关系,A项正确;曲线N表示PH与IgKW的变化

一)_

__C(HY-),'(Y?l3

关系,当pH=3时,C(H+)=1OrmOI.ɪʃi,Ig为W=I.3,10~,/Ca2(H2Y)=

也超WJ=Io-3X10-1.3=]0-4.3,B项正确;a点溶液中存在电荷守恒:C(H+)+c(K+)=

C(HY)

2c(Y2^)+c(HY^)+c(OH^),故C(H+)-c(OH-)=2C(Y2-)+c(Hγ-)-C(K+),C项正确;交点C

的溶液中:Ig,普七I=IgC(照二、)=L5,则C(H2丫)=。(丫2一)<C(HY-),D项错误。

C(FI2Y)C(Y)

•归纳总结•

常考对数图像关系的含义与变化规律

类型含义变化规律解题策略

氢离子浓度的常用对PH越大,C(H*)越小,①先弄清是对数还是

PH=-Igc(H+)

数负值溶液的碱性越强负对数;

C离子浓度的常用对②弄清楚是什么的对

PC=-Igc(C)Pe越大,C(C)越小

数负值数,如浓度对数、浓

Ig瑞越大,反应向度比对数、体积比对

C(HX)生成物与反应物粒子数等;

8

'C(H2X)正反应方向进行的程

浓度比的常用对数③弄清楚对数变化所

度越大

表示的意义;

寺越大,稀释程度越

稀释后与稀释前体积Ig④利用特殊点,如PH

lg⅛

比的常用对数、、交点等,

大=7IgX=0

根据特殊点判断离子

AG越大,酸性越强,

浓度的大小

AG=Ig黑⅛氢离子与氢氧根离子,,C(H)

中性u时,C(OH-尸,

浓度比的常用对数

AG=O

真题演练明确考向

1.(2021・湖南1月适应性考试,9)常温下,用0200OmolL∣的盐酸分别滴定20.0OmL浓度

均为0.100OmolLr的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY>NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下

列判断错误的是()

A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(Hl)

B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.当pH=7时,三种溶液中:C(X)=C(Y)=C(Z)

D.分别滴加20.0OmL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X^)+c(Y-)+c(Z^)=c(H+)-c(OH^)

答案C

解析NaX为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小顺序为

c(Na+)>c(X^)>c(OH^)>c(H+),故A正确;弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,

HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)

>及(HY)>Ka(HZ),故B正确;当溶液PH为7时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越

大,酸根离子的浓度越小,则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X^)>c(Y^)>c(Z^),

故C错误;向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓

度等于氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系:c(Na+)+c(H+)=c(X-)÷

c(Y-)+c(Z-)+c(CΓ)+c(OH^),由C(Na+)=C(Cl-)可得c(X'')+c(Y-)+c(Z^)=c(H+)-

c(OH^),故D正确。

2.(2021•山东,15改编)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COCr,用HR表示]是人体必需氨基酸,

k+K,

其盐酸盐(EhRCb)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+'H2RKHRR^o

2+

向一定浓度的ERCb溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R,H2R'、HR和R-的分布系数(5(X)

随PH变化如图所示。已知d(X)=《HSR?+)+C(H就L(HR)+c(R)'下列表述正确的是()

CK飞

+++

B.M点,c(CΓ)+⅛OH^)+c(R^)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

CCJ⅛-lg^2-lg^3

C.OtH,PuH—2

D.P点,c(Na+)>c(Cl)>c(H+)>c(OH)

答案C

Kl]0-9

解析M点c(H3R2+)=c(H2R+),由此可知长产10-2,同理上七10一\心*10-11,V=万I=

10-7,华=;?—7=10-2,因此华<华,故A错误;M点存在电荷守恒:c(R-)+c(OH-)+

A.2IUʌɪA2

2++++2++

c(CΓ)=2c(H3R)+C(H2R)+c(H)+C(Na),此时c(H3R)=c(H2R),因此c(R^)+c(OH-)

C(HOR+)

+++

+c(Cl^)=3c(H2R)+c(H)+c(Na),故B错误;O点C(H2R+)=c(R)因此后二’=1,即

+++2+

C(H2R)-C(HR)-C(H)-C(H)c(H)L,+,-------....+

-++==1,因此溶液

C(R)-C(HR)C(H)-C(H)KTK3C(H)=√½⅛,pH=-Igc(H)=

-IKL1。K∖

—22°—,故C正确;P点溶质为NaCI、HR、NaR,此时溶液呈碱性,因此C(OH-)>

c(H+),溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度,因此c(Na+)>c(CΓ)>c(OH-)>c(H+),故

D错误。

3.(2021•海南,13改编)25℃时,向10.0OmLO.100OmOl∙I∕∣的NaHeO3溶液中滴加

0.100Omol∙L∣的盐酸,溶液的PH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正

确的是()

A.a点,溶液pH>7是由于HCO,水解程度大于电离程度

B.b点,C(Na+)=C(HCo3)+C(Cor)+c(C「)

C∙c点,溶液中的H+主要来自HCOl的电离

D.d点,C(Na+)=C(CI-)=0.100Omol∙LI

答案A

解析HCO不存在水解平衡和电离平衡,a点溶液pH>7是由于HCOJ水解程度大于电离程度,

A项正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HC07)+2c(CθΓ)+c(CΓ)+c(OH^),「EpH

=7即C(H+)=C(OH-),所以C(Na+)=C(HCo不)+2C(COT)+c(C「),B项错误;C点,溶质为

碳酸氢钠、氯化钠、碳酸,溶液中的H+主要来自H2CO3的电离,C项错误;d点,碳酸氢钠

和盐酸恰好反应,c(Na+)=c(CΓ)=0.0500mol∙L^l,D项错误。

课时精练

一、选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。

1.联氨(N2H4)是一种二元弱碱,有

-

N2H4+H2ON2H5+0HKbI=3X10-6

+

N2H5+H2ON2Hi+0HKb2=7.6Xl(Γ”

室温下,用0.1mol∙L1HCl溶液滴定IomLO.1mol∙L^'的联氨(N2H4)水溶液。滴定过程中溶

液的PoH变化如图所示,且M点PoH=7(已知Ig3^0.48),则下列判断正确的是()

A.滴定起点的PoH=3

B.若M点Pe)H=7时,则有C(NzHj)=c(CI)

C.N点含氮微粒的大小关系为c(N2Hj)>c(N2H4)>c(N2H∕)

D.图中各点对应的Kb2关系为‰(M)<‰(N)<‰(P)

答案C

解析KbnXQ=嘴产=喘谭工迪哈再,C9H一尸小

351

×10^∙mol∙L^,则POH≈≡3.26,A项错误;依据电荷守恒关系:c(N2H5)+2c(N2Hf)+

c(H+)=c(CΓ)+c(OH^),当M点POH=7时,c(H+)=c(OH-),有C(N2I⅛)+2c(N2H/)=

c(CΓ),B项错误;N点消耗HCl为IomL,溶质为N2H5Q,溶液为酸性,可知水解(呈

酸性)转化为N2H4为主,NzH(电离(呈碱性)转化为NzH/为次,水解和电离均是微弱过程,

故c(N2Hj)>c(N2H4)>c(N2H1),C项正确:电离平衡常数仅是温度的函数,Kb2(M)=Kb2(N)

=‰(P),D项错误。

2.在某温度时,将"mol∙L-∣氨水滴入IomLLOmoI∙L1盐酸中,溶液PH和温度随加入氨

水体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()

A.C点存在守恒关系:ANlK)=C(C「)

B.b点:c(CI)>c(NH4)>c(H+)>c(OH)

C.水的电离程度:b>c>a>d

D.25℃时,NH4Cl水解平衡常数为("-1)X1(Γ7(用”表示)

答案C

解析C点溶液呈中性,c(H+)=c(OH^),由电荷守恒:C(NHʃ)+C(H+)=C(C「)+<?(OHD,所

以C(NH;)=c(Cl)A正确:b点溶液为NH(1溶液,此溶液中离子浓度大小为c(Cl^)>

c(NHt)>c(H+)>c(OH^),B正确;b点溶液温度最高,说明此时两溶液恰好反应生成氯化锭,

锭根离子水解促进了水的电离,而a、d两点都抑制了水的电离,所以b点水的电离程度最大;

由于d点混合液的PH不知,则无法判断a、d两点水的电离程度大小,C错误:根据图像可

知,25℃时溶液的pH=7,则:c(H+)=c(OH^)=10-7mol∙L-',C(NH;)=C(Cl-)=0.5mol∙

-1l

L,根据元素质量守恒可知:c(NH3∙H20)=(0.5n-0.5)mol∙L^,则25°C时NHKl水解常数

,(0.5"—0.5)XKT?

为Kh=N---------ðy---------=(M-I)XlO7,D正确°

3.(2022•山东省实验中学高三质检)室温下,向200110.10010111的©丛€:00^1溶液中逐滴

加入0.1Omol∙L∣的NaOH溶液,溶液中由水电离出的H卡浓度的负对数LlgCMH+)]与所加

NaOH溶液体积关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法正确的是()

IO203()40V(NaOH)∕mL

A.b点溶液中:C(CH3COO)<C(CH3COOH)

B.c、e两点溶液:c点显中性,e点显碱性

+1

C.d点溶液中,c(Na)+c(CH3COO^)+C(CH3COOH)>0.10molL

++

D.f点溶液中:c(Na)>C(CH3COO)>c(OH")>c(H)

答案B

解析b点,CH3COOH和CH3COONa的物质的量相等,但溶液的pHV7,则表明CH3COOH

的电离程度大于CH3COO^^的水解程度,所以c(CH3COO^)>C(CH3COOH),A项不正确;C

点时,溶质为CH3COOH和CH3COONa,且水的电离不受影响,则溶液呈中性;e点时,溶

质为CH3COONa和NaOH,二者都呈碱性,所以溶液显碱性,B项正确:d点溶液中:

+0.10mol∙L-'×20mL_._

1

c(Na)=----------777—7-----------=0.05molL,c(CH3COO)+C(CH3COOH)=

1

0.10mol∙L×20mL..+,_,

----------------------------=0.05mol∙L所以c(Na+)+c(CH3COO)+C(CH3COOH)=0.10mol∙

L-1,C项不正确;f点,若CH3COCΓ不发生水解则溶质组成为等物质的量的CHsCOONa和

NaOH,但因CH3COCΓ发生水解,导致C(CH3C0CT)减小、C(C)H-)增大,所以溶液中:

++

c(Na)>c(OH~)>c(CH3COO^)>c(H),D项不正确。

4.常温下,在10mL0.1mol∙L1MOH溶液中滴力口PH=I的盐酸,溶液中AG[AG=lg喘号]

与盐酸体积(V)之间的关系如图所示。

下列说法错误的是()

A.常温下,MOH的电离常数约为IXIoF

B.E、F、G和P点中,G点水电离程度最大

C.G点对应的溶液中:c(CΓ)>c(M+)>c(H+)>c(OH^)

D.P点溶液中:C(C「)=2C(MOH)+2C(M+)

答案C

解析E点表示未滴定时MoH溶液中Ig组普=8,C-(OH-)=I×10^3mol∙L^l,MOH的电

C(H)

IX10_3X]XIθ-ɜ

离常数Kb=0L]χ]()-3agIXior,故A正确;G点接近酸和碱恰好完全反应,在E、

F、G和P点中,G点水电离程度最大,故B正确;G点对应的溶液pH=7,c(M+)=c(CΓ)

>c(H+)=c(OH^),故C错误;P点,加入盐酸体积是MOH溶液的2倍,PH=I的盐酸浓度

为0.lmol∙L-∣,根据元素质量守恒知,C(Cl-)=2C(MOH)+2C(M+),故D正确。

5.(2022∙湖南湘潭一模)H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸,常温下,不同PH环境下它们不同

形态的粒子的组成百分率如图所示。下列说法错误的是()

10

组成-百∣分率VH2CO3HVCOjCOr

0.5W6.37,().5))α10.25,0.5)

345617891()1Il121314

6.,371().25PH

图1

图2

A.由图可知,草酸酸性比碳酸的强

B.反应CoM+比0HCO3+0H的平衡常数为10—23

C.0.1molLrNaHC2O4溶液中:c(C20Γ)>C(H2C2O4)

D.往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液,发生反应:2COΓ+H2C2O4=2HCO3+C2Of

答案B

解析根据图像,当溶液PH=I.30时,溶液中c(H2C2O4)=c(HC2Oi),则H2C2O4的KaI=

IO-L30:当溶液pH=6.37时,溶液中C(H2CO3)=c(HC0∙),则H2CO3的Kat=IO-函,所以

H2C2O4的酸性强于H2CO3,A项正确;求反应Cor+比0HCo,+OH-的平衡常数,PH

“c(0H^)∙c(HC07)KIXlOr4

=IO.25时,溶液中C(HCO3)=C(Ce)§),所以K=C(COM)=C(Hw*)=]X]()r°∙25=1X

IOf75,B项错误;当pH=4.27时,c(C2θΓ)=C(HC2O;),HCzO]的电离平衡常数为10乜27,

当PH=I.30时,c(H2C2O4)=c(HC2O4),HCzOT的水解平衡常数为10^l2∙7,所以HC2Oi的电

离大于其水解,NaHC2O4溶液显酸性,离子浓度大小关系为C(HC2O;)>c(C2θΓ)>C(H2C2O4),

C项正确;H2C2O4的酸性强于H2CO3,同时也强于HCO,的酸性,所以往Na2CO3溶液中加

入少量草酸溶液,能发生反应:2Cθl+H2C2θ4=2HCO,+C2θF,D项正确。

6.(2022・四川川大附中模拟)人体血液中存在H2CO3ZHCOTSHPOF/HzPOi等缓冲对。常温下,

水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值Igm表示器版;或黑黑;]与PH的关系如

图所示。已知碳酸PKal=6.4、磷酸PKa2=7.2(PKa=-1g居)。则下列说法正确的是()

曲线I表示IgC詈喉—I与PH的变化关系

A.

CE2尸5)

当PH增大时,不符增大

B.

C.a-b的过程中水的电离程度逐渐减小

D.c点时,溶液中C(HPOΓ)>C(H2PO;)

答案D

C(H+)∙c(HC0f)

fifrlz..1C(H2CO3)K

解析H2CO3HCoF+H*的电离平衡常数KaI='所以IgC(HCOl)-PKM

C(H2CO3)

C(H+>c(HPO厂)

-PH=6.4—pH,H2POIHPOF+H+的电离平衡常数Ka2=,所以

C(H2POi)

Ig噌嚼W=PH-PKa2=pH—7.2。当IgX=O时,PH分别为6.4、7.2,所以,曲线I表示

C(H2HJ4)

IgqS黑J与PH的变化关系,曲线∏表示Ig需族*与PH的变化关系,故A项错误;KaI

C∖riVzV√3)C(112ɪV√4/

c(H+)∙c(HC07)器熟=叫,PH增大时,c(H+)减小,则

,则减小,故B项错

C(H2CO3)

C(HPOT)

误;a-b的过程中PH增大,溶液酸性减弱,水的电离程度增大,故C项错误:Ig

C(HzPOI)

»l,c(HP0Γ)c(HP0Γ),

=PH—pKa2=pH-7.2,C点时,pH>7.2,则Ig、Hprr>°,XPC-"则C(HPoW)>

C(∏2rθ4)C(H2HJ4)

C(H2PO;),故D项正确。

二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题目要求。

7.(2022•山东模拟)常温下,用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20mL与其同浓度的某弱酸

HA(电离常数为Ka)溶液,滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()

A.由图可知,e∣>C2>C3

B.M点溶液中存在:C(H")=C(A)-C(HA)+c(OH)

C.恰好中和时,三种溶液的PH相等

D.由pH=7的溶液计算得Ka=,笨J∖-(V⅛是消耗的NaOH溶液的体积)

答案BC

解析Nae)H浓度越大,溶液PH越大,根据图像,滴定终点之后溶液PH顺序大小为c∣>C2

>C3,所以浓度大小为c∣>c2>C3,A正确:M点恰好生成等量的NaA和HA,根据电荷守

恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH^)+c(A^),存在元素质量守恒:2c(Na+)=c(HA)+c(A-),则存在

2c(H+)+c(HA)=2c(OH^)+c(A^),Fpc(H+)=∣[c(A^)-c(HA)]+c(OH^),B错误;恰好中和

时,溶液中酸碱恰好完全反应生成NaA,A一水解,溶液呈碱性,但三种溶液的浓度不等,A

一水解程度不一样,则溶液的PH不等,C错误;溶液中pH=7时,C(H+)=C(OH一),根据电

荷守恒:C(Na+)+C(H+)=C(OH-)+C(A一),则有C(Na+)=C(A一),此时消耗NaoH溶液体积为

Vb,所以c(A-)=..tyθmol∙L,根据元素质量守恒:C(A-)+C(HA)=[六;八mol∙L-l,则

VO十,UVoIZU

ι∩-7∖∕——

20c-cVb所以K_c(A)c(H+)[u¾)+20∕X10-7

C(HA)=molL1,〃a

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