备考2025届高考化学一轮复习强化训练第四章非金属及其化合物第2讲卤素的性质及提取卤素离子的检验

第2讲卤素的性质及提取卤素离子的检验1.[2024辽宁]某小组进行试验，向10mL蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入0.2g锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消逝，溶液褪色。已知I3－（aq）为棕色，下列关于颜色变更的说明错误的是（D选项颜色变更说明A溶液呈浅棕色I2在水中溶解度较小B溶液颜色加深发生了反应：I2＋I－⇌C紫黑色晶体消逝I2（aq）的消耗使溶解平衡I2（s）⇌I2（aq）右移D溶液褪色Zn与有色物质发生了置换反应解析向10mL蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明I2在水中的溶解度较小，A项正确；I3－（aq）为棕色，溶液颜色加深，说明I2转化为I3－，发生了反应I2＋I－⇌I3－，B项正确；紫黑色晶体消逝，说明I2（s）溶解，则I2（aq）的消耗使溶解平衡I2（s）⇌I2（aq）右移，C项正确；溶液褪色，是因为Zn与I2反应生成ZnI2，c（I2）减小，I2＋I－⇌2.[模块融合][2024福建]试验室配制碘水时，通常将I2溶于KI溶液：I2（aq）＋I－（aq）⇌I3－（aq）。关于该溶液，下列说法正确的是（A.KI的电子式为K∶I··B.滴入淀粉溶液，不变蓝C.加水稀释，平衡逆向移动D.加少量AgNO3固体，平衡正向移动解析KI为离子化合物，电子式为K＋[∶I····∶]－，A项错误；该反应为可逆反应，故滴入淀粉溶液，溶液变蓝，B项错误；加水稀释，反应物浓度削减更多，平衡向逆反应方向移动，C项正确；加入少量AgNO3固体，Ag＋与I－结合为AgI沉淀，c（I－）减小，平衡逆向移动，3.[从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变更规律][2024北京]某小组探究卤素参加的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变更规律。（1）浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。①反应的离子方程式是MnO2＋4H＋＋2Cl－△Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。②电极反应式：ⅰ.还原反应：MnO2＋2e－＋4H＋Mn2＋＋2H2Oⅱ.氧化反应：2Cl－－2e－Cl2↑。③依据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO2的缘由。ⅰ.随c（H＋）降低或c（Mn2＋）上升，MnO2氧化性减弱。ⅱ.随c（Cl－）降低，Cl－的还原性减弱（或Cl2的氧化性增加）。④补充试验证明白③中的分析。序号试验加入试剂现象Ⅰ较浓硫酸有氯气Ⅱa有氯气Ⅲa和b无氯气a是KCl固体（或KCl浓/饱和溶液），b是MnSO4固体（或MnSO4浓/饱和溶液）。（2）利用c（H＋）对MnO2氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液，能与MnO2反应所需的最低c（H＋）由大到小的依次是KCl＞KBr＞KI，从原子结构角度说明理由Cl、Br、I位于第ⅦA族，从上到下电子层数渐渐增加，原子半径渐渐增大，得电子实力渐渐减弱，阴离子的还原性渐渐增加。（3）依据（1）中结论推想：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2＋氧化为MnO2。经试验证明白推想。该化合物是AgNO3或Ag2SO4。（4）Ag分别与1mol·L－1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应。试说明缘由：比较AgX的溶解度，AgI溶解度最小，Ag＋＋I－AgI↓使得Ag还原性增加得最多，使得反应2Ag＋2H＋2Ag＋＋H2↑得以发生。（5）总结：物质氧化性和还原性变更的一般规律是氧化剂（还原剂）的浓度越大，其氧化性（还原性）越强，还原产物（氧化产物）的浓度越大，氧化剂（还原剂）的氧化性（还原性）越弱。解析（1）①MnO2和浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应生成Cl2，离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－△Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。②该反应中MnO2发生还原反应生成Mn2＋，Cl－发生氧化反应生成Cl2，即氧化反应为2Cl－－2e－Cl2↑。③A中仍存在盐酸和MnO2，还可能是因为随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱。④试验证明白③中分析，则固液混合物A中加入浓H2SO4或增大Cl－浓度均产生Cl2，结合Ⅲ中现象和③中分析知，同时增大Cl－和Mn2＋浓度，不产生Cl2，由此可推断a和b分别为KCl固体和MnSO4固体，或KCl浓/饱和溶液和MnSO4浓/饱和溶液。（2）由于阴离子的还原性：I－＞Br－＞Cl－，故在酸性条件下，相同浓度的KCl、KBr、KI溶液，与MnO2反应所需的H＋最低浓度：KCl＞KBr＞KI。（3）（1）中得出的结论是随Cl－浓度降低，Cl－还原性减弱，Cl2氧化性增加，因此加入的能提高溴的氧化性的化合物要能降低溶液中Br－的浓