惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定 气相色谱法 编制说明

《气体分析惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳含量的测定氧化锆气相色谱法》征求意见稿编制说明2一、工作简况（一）任务来源和制定背景1.2022年标准系统复审结论为修订根据国标委发〔2022〕10号文——《国家标准化管理委员会关于开展推荐性国家标准复审工作的通知》，国标委下达了16项气体标准的复审项目，全国气体标准化技术委员会（以下简称“气标委”）秘书处高度重视，为了国家经济、社会发展的需要，秘书处将符合复审条件的推荐性国家标准进行了梳理，认为除了国标委下达的16项之外，气体标准中有16项国家标准标龄超过10年的不在复审项目中，且应该纳入本次复审，因此本次复审的气体国家标准确定为32项。2022年2月，气标委秘书处首先对复审标准的标准基本信息、标准的时效性、标准的协调性的相关信息进行查询。2022年3月01日起，秘书处就32项复审的项目，在生产及应用单位等相关方范围内就标准的实施效果进行了调研，收集了相关单位的意见并汇总形成了初步的标准复审意见。2022年4月18日，秘书处通过腾讯视频会议方式邀请了标委会专家组成员逐项开展32项标准的评估。会上专家们对32项标准的适用性、规范性、标准实施效果逐项开展了评估，并对初步的复审意见进行了讨论，最终形成了标准的复审结论建议。2022年4月26日，秘书处通过“全国专业标准化技术委员会工作平台”对复审结论发起了气标委全体委员参与的电子投票本次投票应投票委员为97人，实际投票人为80人～89人，赞成率为99%～100%，根据《全国专业标准化技术委员会管理办法》的规定，秘书处提出的复审结论建议通过全体委员的审议。2022年5月气标委秘书处向国标委提交复审结论。本次复审结论为“修订”的标准有23项，其中有《工业六氟化硫》等5项标准已申报了修订计划，秘书处对其余的18项标准开展了修订草案的预研工作，开展相关的验证试验，并根据验证结果，编写了标准草案和项目申报书。2.标准修订计划申报2023年11月22日秘书处将《惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定气相色谱法》国家标准草案稿上传委员工作平台提交全体委员进行投票，本次投票应投票委员为99人，实际投票人为98人，其中投赞成票98人、反对票0人、弃权票0人，赞成率为100%。3.修订计划下达2023年12月28日，国标委发文“国标委发[2023]64号”——《国家标准化管理委员会关于下达2023年国家标准复审修订计划的通知》，正式下达GB/T28124-2011《惰性气体中微量氢、氧、3甲烷、一氧化碳的测定气相色谱法》的修订计划，计划编号为20233736-T-606，计划周期12个月，由气标委技术归口。4.修订背景高纯气体中微量杂质分析一直为人们十分关注。20世纪80年代，带有氧化锆检测器的高灵敏度色谱仪问世，可以适用于所有高纯惰性气体中的微量H2、O2、CH4、CO的分析检测。我国于1985年成功研制了同类色谱仪，1995年制定了行业标准HG/T2686—1995《惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定氧化锆检测器气相色谱法》。该方法在高纯气体产品检测或在线检测中发挥了很好的作用，广泛受到用户好评，已为全国各行各业广为应用，要求制定国家标准的呼声很高。行业标准清理整顿也提出了将HG/T2686修订后转化为国家标准的要求。GB/T28124-2011于2011年发布，GB/T28125.1-2011对于规范和促进国内惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的在线监测和离线检测方面发挥了较好的指导作用。但随着时间和科技的发展，GB/T28124-2011中的主要技术内容已不能适应现代化企业发展及国内市场的需求，迫切需要修订此标准，本次修订对于生产厂家规范生产、降低成本具有十分重要的意义。（二）起草过程1.标准起草工作的成立GB/T28124-2011《惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定氧化锆检测器气相色谱法》的修订计划下达后，为保证项目顺利实施，2024年1月1日，气标委行文“〔2024〕委字第02号”——《关于征集2024年国家标准修订起草单位的通知》，向气标委总会及分会、全国半导体设备和材料标准化技术委员会气体分技术委员会、全社会征集本标准等22项国家标准草案稿的修订意见及标准起草单位。为保证标准制定工作的顺利进行，气标委秘书处成功组建了由深圳供电局有限公司、昊华气体有限公司西南分公司、广东华特气体股份有限公司、大连大特气体有限公司、上海华爱色谱分析技术有限公司、上海凡伟仪器设备有限公司、衢州杭氧特种全体有限公司、四川侨源气体股份有限公司、中国测试技术研究院、西南化工研究设计院有限公司等单位共同组成的标准起草工作组，并明确了各起草单位承担的工作（详见附件A）。标准起草工作组检索了国际主要标准化机构的标准，未搜索到相应的标准。检索的主要资料有：SEMI（半导体材料和设备国际组织）、ISO、ANSI（美国国家标准化协会）、ASTM（美国材料试验协会）、NIST(美国国家标准技术学院)等标准、BSI（英国标准化协会）等组织发布的标准。4标准起草工作组对现行的、在研的《工业氮》《纯氮、高纯氮和超纯氮》《工业氦》《纯氦、高纯氦和超纯氦》《纯氖和高纯氖》《氩气》《氪气》《氙气》国家标准中对相应气体产品标准中氢、氧、甲烷、一氧化碳的限值进行了汇总，现行标准规定的限值详见表1，在研标准规定的限值详见表2。3.标准征求意见稿的起草阶段2024年2月，标准起草工作组对征集到的10家单位提出的27条修改意见进行汇总并进行逐条讨论，提出处理结论（详见附见B）并对工作组讨论稿进行修改形成标准征求意见稿，提交气标委秘书处。气标委秘书处于2024年7月15日发文“气标委字〔2024〕26号”文——《关于征集《工业液体二氧化碳》等17项国家标准征求意见稿修改意见的通知》发布到“中国气体标准化网”网站及气标委微信工作群；此外将标准征求意见稿在“全国标准信息公共服务平台”面向全社会征求意见。本标准征求意见稿征求意见于2024年8月14日结束。二、国家标准编制原则、主要内容及其确定依据本次标准修订过程中，未检索到相关的国家及国际标准。本文件不涉及专利，无知识产权问题。起草小组参照了国内外先进检验方法，开展相关试验工作，制定出了试验方法，现将有关情况说明如下:（一）标准编制原则本标准按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定编制起草，并遵循以下基本原则：第一、标准技术要求与国际市场接轨；第二、符合国内生产现状；第三、所选用分析检测方法方便使用，有利于贸易。（二）本标准（GB/T28124-XXXX）与GB/T28124-2011相比，主要变化本标准代替GB28124-2011《惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定氧化锆检测器气相色谱法》，与GB28124-2011相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：—更改了“范围”一章；——增加了“术语和定义”一章；——增加了“试验条件”一章；——增加了“仪器设备”的“校准要求”与“计量检定或校准”；——增加了与“采样类型”、“采样系统的气密性测试”、“采样系统的材质”、“压力、流量调节器”和“采样设备的连接方式”相关的内容；——增加了“关机”与“尾气排放与处理”的要求；5表1现行产品标准中氢、氧、甲烷、一氧化碳含量限值表量量1——————————2————3————4————5————————————————————6————7————8————9————————————————————————6————————表2在研产品标准中氢、氧、甲烷、一氧化碳含量限值表量量量1——————————2——————3——————4——————5————————————6——————7——————8——————9————————————7————————≤0.1×10-6——≤0.2×10-6————————————≤0.1×10-6——8——增加了“精密度和测量不确定度”一章；——增加了“质量保证和控制”一章；——增加了“组分含量测定结果的测量不确定度评定”。（三）标准征求意见稿与草案稿相比，主要变化0.标准名称草案稿的标准名称为“惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳的测定气相色谱法”，GB/T28124-2011、修订计划下达的名称均为这个名称，在标准修订过程中，标准起草工作组成员发现由于28124-2011的制定工作从2009年开始、2010年报批，与目前气体分析标准体系中对分析类标准名称起草规则已经不相符，这个标准名称分成两段，而目前气体分析标准均为三段式，第一段为“气体分析”、界定标准的类别为分析方法标准；其次标准描述的方法测定的是“微量氢、氧、甲烷、一氧化碳”的“含量”，而非“氢、氧、甲烷、一氧化碳”，故应加上“含量”二字；最后，适合测定惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳含量的气相色谱法有很多种，比如氦离子化气相色谱法、等离子气相色谱法等，而标准中只规定了氧化锆气相色谱法，显然标准名称中的第二段“气相色谱法”外延太广，与标准内容不相符。针对上述三个问题，标准起草工作组建议将标准征求意见稿的名称变更为“气体分析惰性气体中微量氢、氧、甲烷、一氧化碳含量的测定氧化锆气相色谱法”，修改后的标准名称更严谨、准确，符合气体分析方法标准的命名规则。删除第二段中的“等惰性气体”字样，因为“氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气”已经将本标准适用测定的气体种类列举全了，且标准中不允许使用“等”字这种不明确指代的词汇；将“体积分数”更换为“摩尔分数”，体积分数不是化学测量规范的IS单位表示方法，规范的表示应该是物质的量分数，因为用于比较测定的气体标准样品/标准物质使用了“摩尔分数”，故用“摩尔分数”代替“体积分数”。关于测定范围，草案稿定的是（0～20）×10-6（体积分数考虑到7.1给出的氧化锆气相色谱仪的检测限：0.05×10-6（摩尔分数所以将“测定范围0～20）×10-6（体积分数）”更改为“测定范围0.05～20）×10-6（摩尔分数）。”2.规范性引用文件根据第3章及以后的规范性引用文件的情况，增加了“GB/TXXXX气体分析混合气体组成的测定基于单点和两点校准的比较法”这个规范性引用文件，该标准目前处于“出版社初审”阶段，9标准起草工作组将密切关于该标准的出版情况，一旦被赋予标准编号，标准起草工作组会将“GB/TXXXX”变更为正式的标准编号。3.术语和定义考虑到GB/T14850中界定的术语和定义，适用于本标准，“术语和定义”一章不再界定与气体分析相关的术语和定义，由于标准名称、“范围”提及的“惰性气体”这一术语，日常定义的惰性气体为氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气六类气体，而本标准实际是指氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气六类气体，为了界定本标准中涉及的、待测烃类物质，特增加一条术语“惰性气体”并界定为——“氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气的总称。”。4.原理草案稿的第4章中描述的原理，过于简单，征求意见稿中补充了载气在仪器工作过程中的作用；补充了氢气、氧气、甲烷、一氧化碳的进入检测器的顺序；产生电动势的正负、出锋的正负，详细描述了仪器检测器工作的主要过程，方便标准使用者全面了解氢气、氧气、甲烷、一氧化碳含量被测定、被定量的全过程。5.试验条件草案稿中列项的引导语中的“使用环境”用词不当，因为列项中的最后两项不属于环境条件，故删除“使用环境”字样。6.试剂与材料（1）将6.1第二段中的“选择载气与试样主成分相同，”更改为“选择载气与待测样品主组分相同的气体，”，变更后“待测样品”与“待测组分”相呼应，描述更加规范，与SAC/TC206归口的其他标准协调一致。（2）将6.2中的“标准样品（或标准物质）”更改为“标准样品/标准物质”，与SAC/TC206归口的其他标准协调一致。7.仪器设备（1）将7.2中的“应用”更改为“应使用”，以避免歧义。（2）删除7.3中“试验所用”中的“试验”二字。（3）在7.4中的内容更改为“长约3m，内径约2mm的不锈钢管，内装粒径为0.18mm～0.25mm的多孔性的铝硅酸盐填料（13X分子筛），在180℃用载气活化4h；允许采用其它等效色谱柱。该柱用于氢、氧、甲烷和一氧化碳含量的测定。”，更改为新的色谱柱条件，按GB/T1.1的规定，在“13分子筛”的全面增加其全称——“多孔性的铝硅酸盐填料”；增加色谱柱活化条件；增加允许使用等效色谱柱。8.采样43306”代替“GB/TXXXX《气体分析采样导则》”。9.试验步骤（1）为与SAC/TC206归口的其他全体分析方法标准协调一致，将草案稿中9.2一条调至第9章的最后一条，条号变更为9.5，草案稿中的9.3一条的条号变更为9.2，其他条号作相应的调整。（2）将9.3条标题“仪器校准及样品测定”更改为“气体标准样品/标准物质及样品测定”，因为仪器校准的内容在7.3条中已做了规定，9.3条并不涉及仪器校准的内容。（3）将9.3再细分成3条二级条进行描述，将气体标准样品/标准物质、样品的测定分别进行描述，将“重复进样至少2次，直至响应值相对偏差小于5%时取其平均值As。”更改为“至少分别进行三次重复测定，直至相邻两次测定的差值小于表1中的重复性限，以三次重复测定的响应值的算术平均值作为响应值的平均值。”。（4）根据GB/T1.1-2020的规定对公式（1）进行编辑性修改，与为与SAC/TC206归口的其他全体分析方法标准协调一致，对公式中的符号进行修改。修改后的公式为“Di=。10.试验数据处理将公式（2）中的下标用双下标表示，即下标中用符号“s”表示样品气、“r”表示气体标准样,品/标准物质，公式（2）更改为“xs,i=×xr,i”，式中符号的解释作相应修改。,12.精密度和测量不确定度（1）将11.1的内容变更为“在重复性条件下，相邻两次独立测试结果的差值在95%置信水平下不应超过表1中给出的重复性限。在再现性条件，相邻两次独立测试结果的差值在95%置信水平下不应超过表1中给出的在线性限。”。（2）由于附录A的性质由规范性的调整为资料性的，故将11.2的内容由“组分含量测定结果的测量不确定度的评定按附录A执行。”变更为“组分含量测定结果的测量不确定度的评定见附录A。”。12.质量保证和控制这一章的内容未作修改，征求意见稿的内容与草案稿的一致。14.试验报告这一章的内容与SAC/TC206归口的其他气体分析标准协调修改为：“宜给出以下的内容：——标题（例如“检测报告”——试验报告的唯一性标识和表明报告结束的清晰标识；——实施试验活动的地点、环境条件；——试验人员姓名、试验日期、报告发布日期等；——客户的名称和联络信息（必要时）；——试验对象的描述，例如样品名称、编号、采样日期、采样地点、采样时间、采样环境等；样品明确的标识、样品的状态、样品的接收时间；——本文件的编号（包括发布或出版年号）、采样方法、实验方法以及对方法的补充、偏离或删减等；——观察到的异常现象；——测定结果。”。（1）根据GB/T1.1-2020的规定、附录A的内容，将附录A的性质由“规范性附录”更改为“资料性。”。（2）与SAC/TC206归口的标准一致，将公式中的下标更改为双下标。（3）公式的引导语由“如公式（A.1）所示”更改为“……的计算见公式（A.1）”。16.增加氧化锆气相色谱法测定氢、氧、甲烷和一氧化碳含量的气路流程示意图并写入附录B。17.增加氧化锆气相色谱法测定氢、氧、甲烷和一氧化碳含量的色谱图并写入附录C。（四）标准送审稿稿与征求意见稿相比，主要变化（五）标准的主要内容本标准采用带有氧化锆检测器的气相色谱仪，根据氧化锆检测器的原理和特点，本标准适用范围为：适用于惰性气体氮气、氩气、氦气、氖气、氪气、氙的纯气体、高纯气体、超纯气体以及它们的混合气体的分析，测定的对象为：氢气、氧气、甲烷、一氧化碳的含量，测定范围0.05~20）×10-6（摩尔分数）。根据目前带有氧化锆检测器的色谱仪的实际水平和满足超纯气体（99.9999×10-2）分析需要，确定检测限为：0.05×10-6（摩尔分数）。2.原理本标准基于色谱原理，其特点是采用氧化锆固体电解质氧浓差电池作为色谱检测器。氧化锆检测器的检测原理是：由于在氧化锆中掺入了一定量的氧化钇，使得这种ZrO·Y2O3电解质具有氧离子空穴和导电性能。在高温下，以空气作为该电池的参比气，那么测量气中O2在此电池中由于浓度差的关系而产生氧浓差电势，该电势与测量气中的氧浓度的关系服从Nernst定律。测量气中的H2、CH4、CO等还原性气体将在电极表面发生氧化-还原反应而产生电动势。采用经纯化的高纯气体作载气，检测器将输出一本底电压。当被测气体经色谱柱分离后顺序进入检测器时，杂质O2使得检测器里的氧量增加而导致本底电压减少，形成负方向的色谱峰，杂质H2、CH4、CO在检测器里产生电动势使得本底电压增加而形成正方向的色谱峰。依据色谱峰的保留时间定性，用外标法定量。3.试验条件根据JJG700-2016《气相色谱仪检定规程》中对气相色谱仪的检定的环境条件、供电电源、接地要求而提出。4.试剂与材料（1）载气依据氧化锆色谱检测器的原理和特性，标准草案选择了惰性气体作色谱载气。通常，选择载气与试样主成分相同。也可以选择试样主成分以外的其他惰性气体作载气，但应以不干扰测定为原则，例如：分析氮气、氪气、氙气时，可选择氮气或氩气作载气。按照色谱学原理，载气中被测组分的含量应至少比试样中相应组分含量低约一个数量级。为此，标准要求使用载气纯化器。要确保纯化器纯化效果符合要求，尤其是对于高纯、超纯气体分析，需要给予特别的注意。载气的流量是一个可变操作参数，可以视色谱柱、柱温等条件合理选择，只要满足待测各组分间的分离度大于1即可。（2）气体标准样品/标准物质本标准采用外标法定量。标准样品直接关系到分析结果的准确度，规定：标准样品的稀释气与待测试样主成分相同，以控制不同稀释气对测定可能的干扰；各组分含量与待测试样相近（通常为1×10－6～5×10－6以控制线性测定确保准确度要求。推荐采用瓶装气体标样。瓶装气体标准样品通常采用称量法制备，通常为有证气体标准样品，不确定度约在1%～5%。保证了标准样品的合法性和测定准确度的要求。5.采样气体和液化气体的采样、采样安全应符合GB/T43306-2023的规定。采样的操作关键是一定要确保所采取的试样具有代表性。以样品充分的置换采样系统非常必要。经验告诉我们，瓶装压缩气体采样以至少三次升-降压置换的方法是可靠的，它能将包括采样系统死角充分置换。鉴于气体具有很强的的扩散性和渗透性，防止渗漏污染甚为关键。微量气体分析要求使用金属样品管并采用无渗漏接头紧密连接是必须的。压缩气体采样应减压至接近常压。选用的减压阀应无渗漏且死体积很小，这些都是控制试验样品被污染的必要措施。5.质量保证和控制气体分析的质量保证和控制是保证测定结果的准确性的重要手段之一，这章给出了以下措施：仪器性能核查的内容、频率；异常情况的处理；仪器校准。6.试验报告试验报告根据CNAS-CL01-A002《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》、CNAS-CL01-G001《检测和校准实验室能力认可准则应用要求》的要求，总结归纳提出。三、试验验证的分析、综述报告,技术经济论证，预期的经济效益、社会效益和生态效益（1）试验验证的分析、综述报告,技术经济论证本标准修订过程中，由于有单位提出对一氧化碳检测限达不到0.05×10-6。为此，工作组开展了检测限验证试验。选择了氮中H2、O2、CH4、CO气体标准样品和氩中H2、O2、CH4、CO标准样品进行了试验，详见附录D。（1）预期的经济效益、社会效益和生态效益氧化锆色谱是一个很成熟的技术。本次标准的修订，规范了氧化锆色谱的实施程序，提供了一个简单、快速、稳定、可靠、高灵敏度的通用方法国家标准，为提高各行各业在纯气、高纯气和超纯气体分析中数据的准确性提供了可靠保证，也为产品标准的制定和贯彻实施提供了有力保证。该标准方法可同时测定氢、氧、甲烷和一氧化碳4个组分，标准的实施可以节约检验成本，效益显著。四、与国际、国外同类标准技术内容的对比情况，或者与测试的国外样品、样机的有关数据对比情未检索到对应的国际和其他国家标准。五、以国际标准为基础的起草情况，以及是否合规引用或者采用国际国外标准，并说明未采用国际标准的原因本标准无国际标准可以借鉴，无标可采，在制定过程中参考了国内外相关文献资料。六、与有关法律、行政法规及相关标准的关系本标准无相应的法律、法规，本标准规范性引用的标准化文件有：GB/T43306气体分析采样导则GB/TXXXX气体分析混合气体组成的测定基于单点和两点校准的比较法七、重大分歧意见的处理经过和依据暂无。八、涉及专利的有关说明本标准不涉及专利九、实施国家标准的要求，以及组织措施、技术措施、过渡期和实施日期的建议等措施建议本标准的内容已经具有较广泛的应用范围，具有可靠的技术措施保证，因此本标准实施的过渡期较短（不会超过半年）。十、其他应予说明的事项暂无。起草单位承担的具体工作明细表序号单位名称主要工作1昊华气体有限公司西南分公司、西南化工研究设计院有限公司征求意见稿修订意见，组织送审稿审查，报批材料的准备和报批2深圳供电局有限公司负责征求意见稿及编制说明的编写、主办草案稿讨论工作会议、调研内外情况、3广东华特气体股份有限公司提供实验室日常谱图、提供样品4上海华爱色谱分析技术有限公司编写验证试验方案，参与验证试验，编写验证试验报告5大连大特气体有限公司参与验证试验，编写验证试验报告6上海凡伟仪器设备有限公司参与验证试验，编写验证试验报告7四川侨源气体股份有限公司提供实验室日常谱图、提供样品、参与验证试验8衢州杭氧气体有限公司提供实验室日常谱图、提供样品、参与验证试验9中国测试技术研究院制备气体标准样品、参与验证试验，编写验证试验报告序号修改意见处理意见提出单位名称1有没有检出限要求以及其他检测器的方案？未采纳，氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气标准中已有其他气相色谱法，故更改标准名称眉山麦克2建议不限于具备“带有氧化锆检测器的气相色谱仪”，目前FID和TCD联用也能检测，且不要求在惰性气体环境中。未采纳，氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气标准中已有其他气相色谱法，故更改标准名称清华大学3原文：6.2标定将标准样品经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。重复进样至少两次，直至响应值的相对偏差小于5%时，取其平均值As。建议修改为：6.2标定将标准样品经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。重复进样，取连续3次其相邻两次相对偏差不大于5%时取其平均值。未采纳，修改为“9.3将标准样品经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。重复进样，直至相邻两次相对偏差不大于5%，取这两次测定的响应值（峰面积或峰高）的平均值作为测定的响应值。”联雄投资4原文：6.4测定在与标定完全相同的条件下相继进行试样的测定。将标准样品经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。重复进样至少两次，直至响应值的相对偏差小于5%时，取其平均值As。建议蓝色字体标注部分）建议修改为：6.4测定在与标定完全相同的条件下相继进行试样的测定。将标准样品经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。测量仪器响应值（峰面积或峰高）。未采纳，应为“将气体标准样品/标准物质经金属采样管与仪器连接，开启试样充分吹扫取样系统直至取得代表样后，切换取样阀进样。至少分别进行三次重复测定，直至相邻两次测定的差值小于表1中的重复性限，以三次重复测定的响应值的算术平均值作为响应值的平均值。”。与其他分析方法标准协调一致，至少重复测定三次，直至相邻两次测定的差值小于标准的表1中给出的重复性限。联雄投资5该标准中所用到的氧化锆气相色谱仪已经非常少见，希望进行修订，增加增强等离子（ASD）、氦放电离子化检测器（DID）等相关通用检测器的内容。我院希望参与标准修订工作。未采纳，标准名称已作修改，氧化锆气相色谱仪在测定氮气时仍然有着不可取代的优势陕西计量院6量的含量范围。未采纳，“微量”、“痕量”的范围在气体分析领域是十分清晰、明了的，无需在标准中界定液空7第5章“采样”中，对于压缩气体和瓶装气体采样不建议强制推荐使用调压针型阀，建议改为可根据实际情况选用合适的能实现调压和控制流量的采样方式即可。未采纳，引用GB/T43306即可液空8定”及第7章“结果处理”中均要求重复进样至少两次，响应值相对偏差＜5%，建议参考JJG700《气相色谱仪检定规程》，对不同含量水平的测量结果采取不同的相对偏差指标要求未采纳，应至少重复进样三次，直至相邻两次测定的差值小于标准的表1中给出的重复性限。液空9第6.3条中，建议除检测限外，量程、准确度、线性、重复性与再现性等性能指标也需确认满足检测需求。采纳液空氧化锆检测器较小众，建议增加其他更为普及的检测器进行测试，如DID,氦离子化检测器（PDHID）等，氧化锆作为可使用的检测器之一。未采纳，氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气标准中已有其他相应的气相色谱法标准上海市计量院“1范围”中提到测定范围0~-6的量值差异较大，不能认为是相近。建议修改文字表示，避免矛盾采纳中国计量院国内有相关气体中杂质的标准物量提供计量溯源。建议在“4.4”中补充标准物质采纳中国计量院标准中缺乏典型的色谱图。建议补充采纳中国计量院标准中缺乏典型的色谱流图或测量系统图。建议补充采纳中国计量院标准中响应值的单位为毫米或毫伏，不能覆盖国内常见的气相色谱。而且毫米这个单位太老了，许多色谱工作站不再使用这个单位。建议修改完善采纳中国计量院“7结果处理”中只提到单点校准。实际上可采用不同的校准方法。《GB/T38677-2020气体分析测量过程及结果校准技术要求》也对不同校准方法进行了说明。建议增加不同校准方法的描述和说明采纳中国计量院含量单位用体积分数，这不是化学测量规范的IS单位表示方法，规范的表示应该是物质的量分数。建议修改。采纳中国计量院氧化锆检测器的抗干扰性较差，目前已经逐步被新型检测器取代，改氦放电离子化（DID）检测器或其他等效检测器，检测限＜0.01×10-6（体积分数）未采纳，标准名称已作修改，氧化锆气相色谱仪在测定氮气时仍然有着不可取代的优势广东省计量院组分含量测定结果为至少六次连续稳定测试结果的平均值未采纳，与其他气体分析方法标准的规定协调一致，定为至少三次广东省计量院微量组分检测的进样管路为小于1/8的不锈钢管，尽量减少吸附和进样死体积采纳广东省计量院建议增加色谱柱要求以及典型的操作条件、典型色谱图采纳南京市计量监督检测院文中涉及的一些标准已更新采纳，已更新光明院方法原理、要求、实施等内容需修订采纳光明院标准的名称：“气相色谱法”与范围中界定的“氧化锆”检测器不相符，是将标准名称中的“气相色谱还是不作修改，在标准中增加其他适用的检测器或联用的方法？采纳，对标准名称进行修改光明院GB/T28124-2011中规定检测限：0.05×10-6，测定范围：（0～20）×10-6，目前仪器的现状这两个主要指标是否有变化？没有变化光明院适用范围中，氮气不是惰性气体，还缺少氡气。标准名称和适用范围是否作相应修改？术语中对惰性气体作了界定，氡气是一种无色、无味、无臭的放射性惰性气体。它是人类接触到的唯一天然放射性气体，世界卫生组织已将氡列为19种致癌物质之一，吸入氡是仅次于吸烟的第二大致癌因素。考虑到氡气的极度危险性，本标准不纳入氡气光明院方法原理缺失。采纳，已补充光明院氧化锆气相色谱法检测限试验D.1氮中氢、氧、甲烷、一氧化碳气体标准样品的测定D.1.1试剂与材料气体标准样品：氮中H2、O2、CH4、CO气体标准样品，H2含量为6.4×10-6（摩尔分数）、O2含量为7.8×10-6（摩尔分数）、CH4含量为5.4×10-6（摩尔分数）、CO含量为5.0×10-6（摩尔分数）。D.1.2试验条件仪器：气相色谱仪，型号：GC-2000Z，检测器：氧化锆检测器。载气：Ar（0.2MPa；60mL/min）。检测器温度：650℃±0.2℃。色谱柱温度：40℃±0.1℃。净化器温度：600℃±1℃。进样量（量管体积）：2.0mL。D.1.3典型谱图图D.1氮中氢、氧、甲烷、一氧化碳气体标准样品测定的典型谱图D.1.4测定结果D.1.4.1噪音D.1.4.2第1次进样峰序组分名称保留时间[min]峰高[uV]峰面积[uV×s]峰类型组分含量20.79813162103138BB6.42O21.43018902133327NBB7.83CH44.08217661412948BB5.44CO7.182195585354BB5.0D.1.4.3第2次进样峰序组分名称保留时间[min]峰高[uV]峰面积[uV×s]峰类型组分含量20.79513349107249BB6.42O21.42719746139629NBB7.83CH44.08717991422730BB5.44CO7.202196982588BB5.0D.1.4.4第3次进样峰序组分名称保留时间[min]峰高[uV]峰面积[uV×s]峰类型组分含量20.78713157102646BB6.42O2