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文档简介

第1讲化学反应的热效应

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曲考点聚焦:复习要点+知识网络,有的放矢

重点专攻:知识点和关键点梳理,查漏补缺

难点强化:难点内容标注与讲解,能力提升

1提升专练:真题感知+提升专练,全面突破

考点聚焦

重点专攻

考点1中和反应反应热的测定

1.中和热的概念:

在稀溶液中,酸跟碱发生中和反应生成1molH2O⑴时所释放的热量称为中和热。

在25℃和101kPa下,一般强酸和强碱的稀溶液混合生成可溶性盐和水的中和热基本上是相等的,为

57.3klmol-或AH=-57.3kJ-moP^

2.实验原理:

通过测量一定量的酸碱稀溶液在反应前后温度的变化,计算反应放出的热量,由此求得中和热。

3.数据处理:

(1)计算反应过程中放出的热量。。

①为了简便计算,可以近似认为实验所用酸、碱稀溶液的密度、比热容与水的相同,并忽略量热计的

比热容。

实验所用50mL0.5mol-L-1盐酸和50mL0.55mol-L-1氢氧化钠溶液的质量均为50g,混合后溶液总

质量为100go混合溶液的比热容c=4.18J/(g.℃)o

②取盐酸温度和氢氧化钠溶液温度的平均值记为反应前体系的温度(ti),混合后,取反应体系的最高温

度记为反应后的温度(切,计算温度差S—幻,取三次测量所得温度差的平均值工作为计算依据。

③将数据代入进行计算。

(2)计算反应过程中产生的水的物质的量。50mL0.5mol]一1盐酸和50mL0.55moLirI氢氧化钠溶液

混合后发生反应,碱过量,依据酸的物质的量可求算w(H20)=0.025mol。

(3)利用已知数据计算中和热。

cmAzx103

NH=~~八、kJmol1

4.中和反应反应热的测定实验中,提高测定反应热准确度的措施:

措施作用

实验药品用量采用碱稍过量的方法为了保证酸、碱完全中和

实验装置、仪器内筒和外筒上口对齐,内外筒中间有可以减少热量损失

选择隔热层

实验过程使用同一支温度计进行温度减少仪器本身的误差,使测量的温度更

测量准确

实验操作用温度计测量完盐酸的温度后,用水测量的初始温度更准确

将温度计上的酸冲洗干净,擦干再测

量碱溶液的温度

将溶液迅速倒入内筒后,立即盖上杯减少热量的损失

生rm

重复实验2〜3次测量的温度差更准确

【特别提醒】

(1)实验中改变酸碱的用量时,反应放出的热量发生改变,误认为中和热也发生改变,因为中和热是酸

碱发生中和反应生成1molH2O的反应热,故中和热与酸碱用量无关。

(2)误认为中和热的数值(57.3kJmol-)是针对所有酸碱反应,57.3kJ-moF1是稀的强酸和强碱反应生成

可溶性盐和水时的反应热,浓酸或浓碱溶于水时也要放热,中和热数值会大于57.3kJ-moFi,而弱酸或弱

碱参与的中和反应,因弱酸或弱碱电离时要吸收热量,则中和热数值小于57.3kJ・niol-i。

考点2反应热与婚变

1.内能(U)和焰变(AH)

(1)内能(U):体系内物质各种能量的总和,受温度、压强和物质的聚集状态等影响。

(2)焰(H):与内能有关的物理量。

2.反应热与婚变

(1)反应热与焰变:

在等压条件下进行的化学反应(严格地说,对反应体系做功还有限定,中学阶段一般不考虑),其反应

热等于反应的焰变。

(2)符号:\H单位:kJ.moC'o

3.焰变与吸、放热反应

焙叫,生成物

始(m反应物

A//<0

/A7/>0

反应物/

\生成物

吸热反应放热反应

(1)放热反应:当反应体系放热时焰减小,体系的能量降低,△〃<()或为负值。

(2)吸热反应:当反应体系吸热时焰增大,体系的能量升高,△»>()或△/为正值。

【特别提醒】

(1)掌握反应热和焰变的概念

①化学反应中吸收或释放的热简称为反应热,燃料燃烧放出的热和中和反应放出的热都属于反应热。

②熔变:焰的数值变化称为熔变,△“="(生成物)一”(反应物)。

(2)理解焰变和反应热的关系

等压条件下,在体系仅做体积功,不做其他功的变化过程中,化学反应的婚变等于反应热,即Qp=AH。

考点3放热反应和吸热反应

1.化学反应中能量变化的原因

(1)从物质能量的角度认识吸热反应与放热反应

能量能量

反应物生当物

放出:吸收Z—!

\热量以“为能量»2”为“+”

/[或〃

图示\1或A”<0A>0

生成物反应物

反应过轴

0反应0

放热反应吸热反应

反应物的总能量大于生成物的总能量为反应物的总能量小于生成物的总能量为

结论

放热反应,即:E(反应物)>£(生成物)吸热反应,即:E(反应物)<E(生成物)

(2)从化学键的断裂和生成的角度分析

化学反应是旧键断裂,新键生成的反应,两者吸收和释放能量的差异表现为反应能量的变化。化学键的

断裂和形成时吸收和放出的能量差别是化学反应伴随能量变化的本质原因"

物质变化

反应物生成物

化学反应的过程应

新键生成释放的能量大于旧键断裂吸收的能量,则反应放热

规律

新键生成释放的能量小于旧键断裂吸收的能量,则反应吸热

2.常见的放热反应、吸热反应

(1)常见的放热反应.

①所有的燃烧反应,如:木炭、CH4等在空气或氧气中的燃烧,钠、氏在氯气中燃烧,镁条在C02中

燃烧.

②所有的酸碱中和反应,如:HC1+NaOH=NaCl+H2O

③大多数的化合反应,如:CaO+H2O=Ca(OH)2H2+F2=2HF

④铝热反应,如:2Al+Fe2O3"",2Fe+A12O3

+2+

⑤活泼金属与水、与酸的反应,如:2Na+2H2O=2NaOH+H2TMg+2H=Mg+H2t.

⑥生成沉淀的反应.

(2)常见的吸热反应.

①大多数分解反应,如:NH4Cl^=.NH3T+HCltCaCC>3”皿:CaO+CO2T

®Ba(OH)2-8H2O与NH4C1的反应.

③C和C02发生的化合反应及C和H2O(g)的反应.

△声混

④以碳、CO、H2为还原剂的氧化还原反应:如:H2+CUO=.H2O+CUC+H2O(g)=^^CO+H2

【特别提醒】

(1)从宏观角度,为反应物总能量和生成物总能量的差值,反应物的总能量大于生成物的总能量,为

放热反应,A27<0;反应物的总能量小于生成物的总能量,为吸热反应,A77>0o

(2)从微观角度,NH为反应物断开化学键吸收的总能量与生成物形成化学键放出的总能量的差值,NH

=£(反应物断键吸收的总能量)一E(生成物成键放出的总能量)。

(3)能量越低越稳定,物质中的化学键断裂形成原子,要吸收能量,能量升高;原子结合成新物质,形

成新的化学键,要放出能量,能量降低。

考点4热化学方程式

1.热化学方程式

(1)概念:表明反应所释放或吸收的热量的化学方程式。

(2)意义:不仅表明了化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的能量变化,还说明了物质的“物质

的量”与“能量”之间的数量关系o

示例:H2(g)+1O2(g)=H2O(l)△//=一285.81<1010「表示的意义是在25℃、lOlkPa下,1mol气态

H2与0.5mol气态02反应生成1mol液态H2O时,放出的热量是285.8kJ。

2.书写热化学方程式时应注意的问题

(1)标明反应物和生成物的温度、压强和聚集状态。若不标明温度和压强,则表示在25℃,lOlkPa条件

时的反应热。

(2)标注反应物和生成物的聚集状态,固态、液态、气态和溶液态分别用s、1、g和叫表示。

(3)化学式前面的化学计量数表示物质的量,可以用整数和分数表示。

(4)同一化学反应,物质的化学计量数不同,反应的也不同。

(5)在热化学方程式的右边注明AH的正负号(正号常省略)、数值和单位。

(6)若一个反应的焰变NH=akJ-mol1,则其逆反应的焰变NH=-akJ-molL

3.根据热化学方程式计算AH

根据热化学方程式的含义,焰变(AH)必须与化学计量数相对应。

1

如:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)AH=-571.6kJ-mol-,可以得出:

1

2H2O(1)=2H2(g)+O2(g)AH=571.6kJmoP

-1

H2(g)+5O2(g)=H2O(l)NH=-285.8kJ-mol

计算化学反应焰变时,要注意以下几点:

①化学计量数必须与△”相对应。

②在可逆反应中,正反应和逆反应的反应热数值相等,符号相反。

【特别提醒】热化学方程式书写中的常见错误

(1)物质的状态标注错误或漏写,物质的状态不同,AH的值不同。

(2)A8的正、负及单位书写错误,放热反应的△以为“一”,吸热反应的为“十”。

(3)Aff与热化学方程式中化学计量数不对应,相同的反应,化学计量数不同时,不同。

考点5燃烧热

1.燃烧热

⑴概念:在25℃、101kPa时,1mol纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量。单位是kJ-mo「

(2)完全燃烧生成产物:

是指单质或化合物燃烧后变为指定产物,即完全燃烧时,下列元素要生成对应的物质:C-C02(g)、

H—H2(XD、S^SO2(g)>N—N2(g)

(3)意义:甲烷的燃烧热为AH=-890.3kJ-mo「,它表示25℃、lOlkPa时,1molCH4完全燃烧生成

C02(g)和液态H2O时放出890.3kJ的热量。

(4)文字叙述燃烧热:

用正值或表示,例如,CR的燃烧热为890.3日加0「或AH=-890.3kJmo「

2.表示燃烧热的热化学方程式的书写

在书写表示燃烧热的热化学方程式时,应以燃烧1mol物质为标准来配平其余物质的化学计量数。

25

例如:C8H超的燃烧热的热化学方程式为C8H18⑴+EO2(g)=8CO2(g)+9H2O(1)AH=-5518kJmol

-1o不能是2c8H18⑴+25O2(g)=16CO2(g)+18H2O(l)AH=-11036kJ.moP'o

3.燃烧热的计算

由燃烧热的定义可知:可燃物完全燃烧产生的热量=可燃物的物质的量x其燃烧热,即。放=〃(可燃

物沟△司,物质的燃烧热:心丁(戊物)。

此公式中的是指物质的燃烧热,而不是指一般反应的反应热。

考点6盖斯定律

1.盖斯定律

(1)实验证明,一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。换句话说,在

一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应进行的途径无关。

例:下图表示的反应热。

始态-----需----*终态

(")4Hs

口AH;°

AH=AH1+AH2=AH3+AH4+AH5

(2)盖斯定律的意义

应用盖斯定律可以间接计算出反应很慢的或不容易直接发生的或者伴有副反应的反应的反应热。

2.应用盖斯定律计算A”的方法

(1)“虚拟路径”法

若反应物A变为生成物D,可以有两个途径:

①由A直接变成D,反应热为△”;

②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为AH、△和、A/f3o

如图所示:

则:AH=AHI+A//2+A//3O

(2)加合法

依据目标方程式中各物质的位置和化学计量数,调整已知方程式,最终加合成目标方程式,△“同时作

出相应的调整和运算。

【特别提醒】

利用盖斯定律时注意以下三点:

(1)依据目标方程式中只在已知方程式中出现一次的物质调整已知方程式方向和化学计量数。

(2)每个已知方程式只能调整一次。

(3)AH与化学方程式一一对应调整和运算。

3难点强化----------------------------------------------------

强化点一热化学方程式的书写和判断

i.书写热化学方程式时应注意的问题

书写步骤注意事项

书写配平的热化学方程化学计量数可以是整数,也可以是分数

标明反应所需的条件在25℃、101kPa下进行的反应,可不注明条件

注明物质的聚集状态固体一S、液体一1、气体一g、溶液一叫

标明的符号、数值及放热反应:AH<0

单位吸热反应:AH>0

计算AH的数值各物质化学式前面的化学计量数仅表示该物质的物质的量,并不表示

物质的分子数、原子数,因此化学计量数可以是整数,也可以是分数

无论化学反应是否可逆,AH都表示每摩尔反应进行到底时的能量变

AH的数值与各物质前的化学计量数成比例增加或减小;若反应逆向

进行,则改变符号,但绝对值不变

2.根据已知信息书写热化学方程式的方法思路

(1)根据题目给出的信息,确定反应物和生成物,写出化学方程式,并标明各物质的状态。

(2)根据题中一定量反应物(或生成物)反应(或生成)时对应的热量变化,求出

1mol反应物(或生成物)反应(或生成)时对应的热量变化,标明该反应的AHo

(3)注意特殊要求。如表示中和热的热化学方程式中生成物H2O⑴的化学计量数必须是lo

【典例1】根据信息书写热化学方程式

(1)在25℃、101kPa下,一定质量的无水乙醇完全燃烧时放出热量QkJ,其燃烧生成的CCh用过量饱

和石灰水吸收可得100gCaCO3沉淀,则乙醇燃烧的热化学方程式为=

(2)在一定条件下,将ImolN2和3m0IH2充入一密闭容器中发生反应生成氨气,达到平衡时N2的转

化率为25%,放出。kJ的热量,写出N2与H2反应的热化学方程式

(3)化学反应N2+3H2^^2NH3的能量变化如图所示

S

着!molN+3molH

驷bE=akJ

皿imolN2(g)+"I"molHz(g)*E=bkJ

ImolNHKg)AE=ckJ

ImolNH3(l)

试写出N2(g)和H2(g)反应生成NH3⑴的热化学方程式:O

(4)NaBH“s)与氏0⑴反应生成NaBCh(s)和氢气,在25℃、101kPa下,已知每消耗3.8gNaBH4(s)放

热21.6kJ,该反应的热化学方程式是o

【答案】(l)C2H50H⑴+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O⑴△H=-2QkJ-mo「

1

(2)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)AH=~4QkJ-moP

1

(3)N2(g)+3H2(g)2NH3(1)AH=2(CZ-Z?-C)kJ-mol-

(4)NaBH4(s)+2H2(Xl)=NaBO2(s)+4H2(g)AH=-216kJ-mol1

【解析】(1)根据碳原子守恒有C2H50H〜2co2〜2CaCO3。生成100gCaCCh沉淀,则乙醇为0.5mol,据

此可写出反应的热化学方程式。(2)1molN2完全反应放出的热量为"5熹;kJ=4。kJ,故N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)△〃=—4QkJ-mo「。(3)根据箭头的指向可知a、b、c均为正值。(4)消耗1molNaBH®放

。1A

热(W■了x38)kJ=216kJo

J.o

强化点二盖斯定律及其应用

利用盖斯定律进行问题分析时,常用加合法和虚拟途径法。

⑴加合法

将所给热化学方程式适当加减得到所求的热化学方程式,反应热也作相应的变化。

「T找唯一|—找出目标方程式中的哪些物质

在已知方程式中只出现一次

3逑

合方同侧加确定这些物质在目标方程式与

-找

法异侧减已知方程式中的位置

把这些物质在已知方程式中的

调计

计量数调为与目标方程式中的

量数

相同

举例:已知:

①2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AWi=-483.6kJ-mol1

1

②H2O(g)=H2O⑴A//2=-44.0kJ-mol

写出H2(g)+g)2(g)=H2。⑴的热化学方程式

根据盖斯定律:将①X1/2+②便得出

111

A/7=A//ix|+AH2=(-483.6kJ-mor)x1+(-44.0kJmol)=-285.8kJ-mol

1

所求热化学方程式为:H2(g)+1o2(g)=H2O(l)A//=-285.8kJ-mol

(2)虚拟途径法

先根据题意虚拟转化过程,然后根据盖斯定律列式求解,即可求得待求的反应热。

举例:若反应物A变为生成物D,可以有两个途径:

①由A直接变成D,反应热为△";

②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为AHi、△柩、A"。

四丝圆吗©吧回

I卒

△H

则有:AH=A/fi+A/f2+A/f3

应用加合法计算反应热时应注意:

①热化学方程式如果相加(或相减),则反应热就相应地相加(或相减)。

②反应热数值与各物质的化学计量数成正比:化学计量数乘以(或除以)某个数,则反应热就相应地乘以

(或除以)这个数。

③可逆反应中,热化学方程式中的反应热是指反应按所给形式完全进行时的反应热;正、逆反应的反应

热数值相等,符号相反。

【典例2】近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:

反应n

o2SO2+H2OSO2

缸2由方高嘘嘘

能日匕分解歧化—71日匕

反篙心/\s人/应111

H2SO4、S02

反应I:2H2s。4⑴=2SCh(g)+2H2O(g)+O2(g)AWi=+551kJ-moF1

1

反应m:S(s)+O2(g)=SO2(g)A43=—297kJ-mol-

反应H的热化学方程式:o

1

【答案】3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)AH2=-254kJ-moP

【解析】由于反应n是二氧化硫的歧化反应,且由题意可知其氧化产物和还原产物分别为H2s。4和s,根

据得失电子守恒和元素守恒可写出反应II的化学方程式为3so2+2H2O健幽」2H2SO4+SJ。根据盖斯定

律,反应I与反应ni的热化学方程式相加得2H2s。4⑴+S(s)=3SC>2(g)+2H2O(g)\H=

+254kJ-mo「,所以反应H的热化学方程式为3SO2(g)+2H2O(g)=2H2so4⑴+S(s)△42=—254kJ-mol

-1

o

【典例3】(1)用CaSCU代替O2与燃料CO反应,既可提高燃烧效率,又能得到高纯C02,是一种高

效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应①为主反应,反应②和③为副反应。

1

CaSO4(s)+CO(g)——1CaS(s)+CO2(g)AHi=-47.3kJ-moP

1

②CaSO4(s)+CO(g)^^CaO(s)+CO2(g)+SO2(g)A/72=+210.5kJmoF

1

③CO(g)^=^TC(s)+1CO2(g)AH3=-86.2kJmor

反应2CaSC)4(s)+7C0(g);——'CaS(s)+CaO(s)+6c02(g)+C(s)+SO2(g)的AH=(用

△H\、和△外表示)。

(2)已知:

1

甲醇脱水反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AHi=-23.9kJ.moF

1

甲醇制烯燃反应2cH30H(g)=C2H4(g)+2H2O(g)AH2=-29.1kJ-moP

1

乙醇异构化反应C2H5OH(g)=CH3OCH3(g)Aft=+50.7kJ.moF

则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H50H(g)的NH=kJ-mol^o

【答案】(l)4A/fi+A^2+2AH3⑵一案5

【解析】(1)利用盖斯定律可以计算出所给反应的婚变,要学会利用所给方程式中化学计量数和反应物、中

间产物的关系进行解答。根据盖斯定律,由①X4+②+③X2可得目标热化学方程式,故有A/7=4AHi+

AH2+2AH30

1

(2)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AHj=-23.9kJmor①

1

2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)A//2=-29.1kJ-moF②

i

C2H50H(g)=CH30cH3(g)A//3=+50.7kJ-mor③

根据盖斯定律,由①一②一③得C2H4(g)+H2O(g)=C2H50H(g)A/f=-45.5kJ-mol-1o

强化点三反应热的计算方法

1.根据热化学方程式计算

热化学方程式中反应热数值与各物质的化学计量数成正比。例如,

aA(g)+6B(g)=cC(g)+#(g)NH

abcd|A//|

H(A)H(B)n(C)〃(D)Q

n(A)_^(B)_^(C)_H(D)_Q

a—b—c—d-|AH|°

2.根据反应物、生成物的键能计算

△H=E(反应物的键能总和)一E(生成物的键能总和)。

3.根据物质的燃烧热数值计算

。(放)=〃(可燃物)x|AH|(燃烧热)。

4.根据图像计算

SH=(a-b)kJ•mol-1^H=(a-b)kJ,mol-1

=-ckJ,mol-1=+ckJ•mol-1

5.根据盖斯定律计算

将两个或两个以上的热化学方程式包括其△/相加或相减,得到一个新的热化学方程式及其AHo

【典例4】(1)雾霾的主要成分之一是来自汽车尾气的氮氧化物,研究表明CH4可以消除汽车尾气中氮

氧化物的污染。

①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)AH=-889.6kJ-moP1

1

@N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)NH=+67.2kJmoF

③2NO2(g)=N2CU(g)-56.9kJmoF1

写出甲烷气体催化还原N2O4气体生成稳定的单质气体、二氧化碳气体和液态水的热化学方程式:

(2)据粗略统计,我国没有经过处理便排放的焦炉煤气已超过250亿立方米,这不仅是能源的浪费,也

对环境造成极大污染。为解决这一问题,我国从2004年起已利用焦炉煤气制取甲醇及二甲醛。

已知CO中的C与。之间为三键连接,且合成甲醇的主要反应原理为CO(g)+2H2(g);——

CH30H(g)A//o如表所列数据为常见化学键的键能(CO中的化学键可表示为C-O):

化学能C—CC—HH—HC—OC=OH—O

键能/(kJ・mo「348414436326.81032464

1)

则该反应的△"=kJ-moP1o

(3)恒温恒容条件下,硫可以发生如下转化,其反应过程和能量关系如图所示。

1

已知:2sO2(g)+O2(g);——^2SO3(g)AH=-196.6kJmoF

331molS(s),2molO?(g)I

A//i=-297kJ-mol'1

1molS02(g),1molCh(g)II

A^210.2molSO2(g)

----------0.8molSO3(g)m

0.6mol62(g)

O反应过程

①写出能表示硫的燃烧热的热化学方程式:o

②A“2=kJ.moL。

【答案】(l)CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O⑴-899.9kJ-moF1

(2)-128.8(3)①S(s)+O2(g)=SO2(g)AH=-297kJ-moP1②—78.64

【解析】(1)甲烷还原N2O4生成的稳定的单质气体是N2,根据盖斯定律,①一②一③得:CH4(g)+

N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1)-899.9kJ.

mo「'(2)AH=1032kJ-mol'+2x436kJ-mol1—3x414kJ-mol1—326.8kJ-mol464kJmol1=—128.8

kJ-moPi。(3)①由图可知1molS(s)完全燃烧放出的热量为297kJ,故能表示硫的燃烧热的热化学方程式为

S(s)+O2(g)=SO2(g)

△〃=—297kJ-moP10

②由图可知,参加反应的〃(S02)=lmol—0.2mol=0.8mol,根据2so2(g)+C)2(g)7——12so3(g)XH=—

196.6kJ-molAH2—0.8x^x(—196.6kJ-mol

—78.64kJ-mol

【典例5】化学键的键能是原子间形成1mol化学键(或其逆过程)时释放(或吸收)的能量。以下是部分

共价键键能的数据:

H—S:364kJ-moPi,S—S:266kJ-mo「,S—O:522kJ-moFi,H—O:464kJ-moP1o

(1)试根据这些数据计算下面反应的反应热:

-1

2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(1)A/7=-QkJ-mol,反应产物中的S实为Ss,实际分子是一个8

元环状分子(即则。=o

(2)标准状况下,将aLH2s与6LSO2混合进行上述反应,当a>2b时,反应热AH为kJ.moP

1;当a<26时,反应热A”为kJ-mol-£o

1

(3)又已知H2O(l)=H2O(g)AH=+44kJmor,试写出H2S和SCh反应生成比0组)的热化学方程

式:»

【答案】(1)154(2)一蟹一号f

1

(3)2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(g)-66kJ-moP

3

【解析】⑴反应可以改成:2H2s(g)+SCh(g)『S8(s)+2H2O(1),根据公式:反应物的键能总和一生

成物的键能总和=4x364kJ-moP1+2x522kJ-mol1-3x266kJ-moP1-4x464kJ・moPi=-154kJ-mol^(2)

当a>2b时,H2S过量应依据SO2的量计算,当a<2b时,SCh过量应依据H2s的量计算。(3)1mol液态

水变成气态水需吸热44kJ,2mol液态水变成气态水时则吸热88kJ。则由第(1)问可知生成比。但)时共放

热(154—88)kJ=66kJ。

强化点四的大小比较

1.基本规律

(1)能量守恒定律:在化学反应过程中,遵循能量守恒定律。

若该反应是放热反应,则反应物的总能量=生成物的总能量+放出的能量;若该反应是吸热反应,则反

应物的总能量+吸收的能量=生成物的总能量;

(2)能量大小与物质的聚集状态的关系

物质的量相同时,同一物质在不同状态时能量关系是:气态〉液态〉固态。

2.比较方法

(1)比较反应热(AH)时,要带上“+”、“一”号比较,不能只比较数值。

对于放热反应(AH<0),AH的数值越大,放出的热量越少;对于吸热反应(AH〉。),AH的数值越大,吸

收的热量越多。

⑵先画出物质的能量(E)的草图,比较热量的大小,再根据吸、放热加上“+”“一”进行比较。

(3)可逆反应的△〃为完全反应时的值,因不能完全反应,吸收或放出的能量一般小于公司。

(5)同一反应,生成物的状态不同时:

A(g)+B(g尸==C(g)AHi<0A(g)+B(g)===C(l)AH2<0

存在

(6)同一反应,反应物的状态不同时:

A(s)+B(g)===C(l)A/fi<0A(g)+B(g)===C(l)A/f2<0

存在

【典例6】下列各组热化学方程式中,△历<公秘的是()

@C(s)+O2(g)=CO2(g)AHi

C(s)+1o2(g)=CO(g)A为

@S(s)+O2(g)=SO2(g)AHj

S(g)+O2(g)=SO2(g)AH2

③H2(g)+102(g)=H20(l)AHi

2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)AH2

@CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)NH\

CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)AH2

A.①B.②③④C.④D.①②③

【答案】A

【解析】相同量的碳不完全燃烧放热少,焰变比较大小时考虑符号,所以故①符合;固态硫变

为气态硫需要吸收热量,所以A”I>AH2,故②不符合;相同条件下物质的量少的反应放热少,1mol氢气

燃烧放热小于2moi氢气燃烧放热,所以故③不符合;碳酸钙分解吸热,焰变为正值,氧化钙

和水反应是化合反应,放热,熔变是负值,所以故④不符合。

提升专练

>真题感知

1.(2024.浙江丽水)下列说法不亚做的是

A.由图甲可知:该反应AH>0,化学反应体系从环境中吸收热量

B.由图乙可知:物质聚集状态改变,焰也改变

C.由图丙可知:该反应断开化学键所吸收的能量小于形成化学键所释放的能量

D.由图丁可知:AHI<AH2,金刚石比石墨稳定

【答案】D

【解析】A.由图甲可知:生成物的焰大于反应物的焰,正反应吸热,该反应AH>0,化学反应体系从环

境中吸收热量,故A正确;

B.由图乙可知:水的状态不同焰不同,物质聚集状态改变,蜡也改变,故B正确;

C.由图丙可知:该反应为放热反应,断开化学键所吸收的能量小于形成化学键所释放的能量,故C正

确;

D.由图丁可知:该反应放热,熔变为负值,AHI>AH2;金刚石的能量大于石墨,石墨比金刚石稳定,故

D错误;

选D。

2.(2024.四川凉山)下列有关反应热和热化学方程式的描述中正确的是

A.已知N2(g)+3Hz(g)U2NH3(g);AH=-92.4kJ.mol1,贝也molNz(g)与3molH?(g)在一定条件下

的密闭容器中充分反应放出92.4kJ的热量

B.已知氢气的燃烧热AH=-285.5kJ.moL,贝U2H20值)=2珥值)+。2仅);AH<+571.0kJ-moL

C.Imol乙醇燃烧生成二氧化碳和水蒸气时所放出的热量就是乙醇的燃烧热

D.已知H+(aq)+OJT(aq)=H2。⑴;AH=-57.3kJ-mo「则

1

H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)=BaSO4(s)+2H2O⑴;AH=-114.6kJ-moP

【答案】B

【解析】A.该反应为可逆反应,则ImolN?(g)和3molH?(g)置于一密闭容器中不能完全反应,放出

的热量小于92.4kJ,A错误;

B.根据H?(g)的燃烧热&11=-285.51<1―1110尸可知,2H2。⑴=2H2(g)+C)2(g)AH=+57L0kJ-mo「,贝I]

1

2H2O(g)=2H2(g)+O2(g);AH<+571.0kJ-mor,B正确;

C.燃烧热是Imol纯物质完全燃烧,产生指定的产物时放出的热量,生成的水应是液体,不是气态,故

Imol乙醇燃烧生成水蒸气和二氧化碳所放出的热量不是乙醇的燃烧热,C错误;

D.已知中和热△H=-57.3kJ/mol,则稀H2sCU和Ba(OH)2溶液反应生成2m0IH2C)时,同时还产生

ImolBaSCU沉淀,要放出热量,故其反应热小于-114.6旧・1110尸,D错误;

故选Bo

3.(2024.广东广州)化学反应常常伴随着热量的释放或吸收。下列说法正确的是

A.催化剂可降低反应的AH,加快反应速率

B.C(s,石墨尸C(s,金刚石)AH=+1.9kJ-mo「,则石墨比金刚石稳定

C.凡的燃烧热为一285.8kJ-mo『,则H?(g)=凡。值)=-285.8kJ-mo尸

D.稀醋酸与稀NaOH溶液发生中和反应,生成ImolH?。时放出的热量等于57.3kJ

【答案】B

【解析】A.催化剂不能改变反应物和生成物的能量,加入催化剂,该反应的反应热不变,A错误;

B.由C(s,石墨尸C(s,金刚石)AH=+1.9kJ・moH,可知该反应吸热,可知金刚石的能量比石墨的能量高,

所以石墨比金刚石稳定,B正确;

C.氢气的燃烧热是完全燃烧Imol氢气生成液态水所放出的能量,气态水变为液态水释放热的,所以则

H2(g)+;O2(g)=H2O(g)AH<-285.8kJ«mol_1,C错误;

D.电离过程需吸收能量,CH3coOH是一元弱酸,ImolCH3coOH的醋酸稀溶液与含ImolNaOH的稀溶

液混合,放出的热量小于57.3kJ,D错误;

故答案为:Bo

4.(2024•浙江台州)有如下三个热化学方程式

①2H2(g)+(\(g)=2H2O(g)AH1;

②2H2(g)+O2(g)=2HzO(l)AH2;

③H2O(g)=Hq(l)AH3O

下列说法正确的是

A.AH,>AH2B.常温常压下,过程③不能自发进行

C.AH1=AH2+AH3D.根据反应①可得知H2(g)的燃烧热

【答案】A

【解析】A.氢气燃烧生成液态水放热多,放热越多,焰变越小,则AHpAH,,A正确;

B.气态水变为液态水是放热过程,常温常压下,过程③能自发进行,B错误;

C.依据盖斯定律②一③即得到反应①,所以C错误;

D.燃烧热是指Imol可燃物完全燃烧生成稳定氧化物时放出的热量,则根据反应②可得知H?(g)的燃烧

热,D错误;

答案选A。

5.(2024.北京延庆)已知反应:①CH4(g)+2CU(g)=CH2cU(g)+2HCl(g)阻<0

®CH4(g)+4ci2(g)rfca4(g)+4Ha(g)AH2

相关化学键的键能数据如下:

化学键C-HCl-ClH-ClC-Cl

键能abcd

下列说法正确的是

A.①中反应物的总能量小于生成物的总能量

B.AH]=2(c+t/-a-Z?)kJ-mor1

C.CH2Cl2(g)+2Cl2(g)=CC14(g)+2HCl(g)AH=AH2-迎

D.=

【答案】C

【解析】A.AH1<0,即AH产生成物的总能量-反应物的总能量<0,则①中反应物的总能量大于生成物的

总能量,A错误;

B.AHi=反应物总键能-生应物总键能,即AHi=(4a+2b-2a-2d-2c)kJmoH=2(a+b-c-d)kJmolT,B错误;

C.由②-①式可得:CH2c12(g)+2Cb(g)=CC14(g)+2HCl(g),则由盖斯定律得:AH=AH2-AHi,C正确;

D.AHi=2(a+b-c-d)kJ-mol-1,AH2=(4a+4b-4c-4d)kJ-mor1=4(a+b-c-d)kJ-mol_1,则AH|=gA//2,D错误;

故选Co

6.(2024.北京大兴)TiCl,是由钛精矿(主要成分为no?)制备钛(Ti)的重要中间产物。

TiO2-TiJ窗8000AT>»

己知:①C(s)+O2(

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