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文档简介

2025年有色金属冶炼(除铜、铝、铅、锌)作业考试试题带答案一、单项选择题(每题2分,共20题,40分)1.镍硫化矿火法冶炼流程中,焙烧工序的主要目的是()。A.脱除全部硫元素B.生成高镍锍C.部分脱硫并富集镍D.直接获得金属镍答案:C2.钴精矿湿法浸出时,若原料含砷较高,通常需先进行()预处理。A.氧化焙烧B.还原焙烧C.硫酸化焙烧D.氯化焙烧答案:A(氧化焙烧可使砷转化为As2O3挥发脱除)3.锡精矿还原熔炼时,炉内最佳温度范围为()。A.800-1000℃B.1200-1350℃C.1500-1600℃D.1800-2000℃答案:B(锡的熔点为231.9℃,还原反应需在渣熔点以上,通常控制1200-1350℃)4.锑的火法精炼中,加入碳酸钠的主要作用是()。A.降低熔体黏度B.与杂质硫化物反应生成炉渣C.提高锑的挥发性D.促进锑的氧化答案:B(碳酸钠与杂质如FeS反应生成Na2S进入渣相)5.镁电解生产中,电解质体系主要成分为()。A.MgO+NaClB.MgCl2+KCl+CaCl2C.MgSO4+Na2CO3D.Mg(OH)2+CaF2答案:B(工业镁电解通常采用MgCl2-KCl-CaCl2三元体系降低熔点)6.钛的克劳尔法(KrollProcess)中,还原产物为()。A.海绵钛+MgCl2B.钛锭+MgOC.钛粉+MgD.钛合金+CaCl2答案:A(TiCl4与Mg在高温下反应生成海绵钛和MgCl2)7.锂辉石提锂工艺中,“煅烧转型”工序的目的是()。A.使α-锂辉石转化为β-锂辉石(易酸解)B.脱除结晶水C.直接生成Li2CO3D.降低铁杂质含量答案:A(α型锂辉石结构稳定,煅烧至1050℃转化为β型,易与酸反应)8.稀土萃取分离中,P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)通常用于()。A.轻稀土分组(La-Nd)B.中重稀土分离(Gd-Y)C.稀土与非稀土杂质分离D.稀土氧化焙烧答案:B(P507对中重稀土萃取能力强,常用于Gd以后元素的分离)9.铟的富集通常来源于()。A.铜冶炼烟灰B.铅锌冶炼渣C.铝电解槽渣D.金精矿焙砂答案:B(铟常伴生于闪锌矿,铅锌冶炼渣中可富集)10.金属锗的提取中,氯化蒸馏法利用的是()。A.GeCl4的高挥发性(沸点83℃)B.GeO2的水溶性C.GeS的难溶性D.Ge的强还原性答案:A(GeCl4沸点低,可通过蒸馏与其他氯化物分离)11.钽铌分离常用的方法是()。A.磁选B.重选C.氟化氢-硫酸体系萃取D.氧化焙烧答案:C(钽铌在HF-H2SO4体系中形成络合物,可通过萃取分离)12.金属铋的火法精炼中,“加锌除银”利用的原理是()。A.锌与银形成不溶于铋的金属间化合物(AgZn3)B.锌优先氧化进入渣相C.锌降低铋的熔点D.锌与铋形成合金答案:A(AgZn3密度小,浮于铋熔体表面形成银锌壳)13.钒钛磁铁矿提钒的主要工艺是()。A.酸浸直接提钒B.高炉炼铁-转炉吹钒(钒渣)C.氯化挥发D.电解还原答案:B(钒钛磁铁矿经高炉炼铁后,铁水在转炉中吹氧,钒氧化进入炉渣形成钒渣)14.金属镉的生产中,置换沉淀法常用的还原剂是()。A.铁屑B.锌粉C.铝粉D.镁粉答案:B(锌的金属活动性强于镉,可从含镉溶液中置换出镉)15.海绵锆生产中,主要采用的还原工艺是()。A.碳热还原B.镁热还原(Kroll法)C.铝热还原(Goldschmidt法)D.电解还原答案:B(与钛类似,ZrCl4与Mg在氩气保护下还原生成海绵锆)16.金属铼的提取通常来源于()。A.钼精矿焙烧烟尘(Re2O7)B.铜精矿电解阳极泥C.铅锌冶炼废水D.稀土矿酸浸液答案:A(铼常伴生于辉钼矿,焙烧时生成Re2O7进入烟尘)17.金属铍的冶炼中,氟化法的关键步骤是()。A.铍精矿与氟化氢反应生成BeF2B.电解BeF2-KF熔体C.碳热还原BeOD.酸浸提取BeSO4答案:B(BeF2熔点高,需与KF形成共熔体降低电解温度)18.金属铊的富集主要来源于()。A.铅锌冶炼烟灰(Tl2SO4)B.金矿氰化尾渣C.铝土矿溶出液D.稀土矿萃取余液答案:A(铊伴生于黄铁矿、闪锌矿,冶炼烟灰中可富集)19.金属镓的提取通常来源于()。A.铝土矿拜耳法赤泥(Ga(OH)4-)B.铜冶炼转炉渣C.铅烧结机烟尘D.锌浸出渣答案:A(镓与铝性质相似,铝土矿溶出时部分镓进入溶液,可从赤泥中回收)20.金属铯的生产中,常用的还原方法是()。A.钙还原CsClB.电解CsOHC.碳还原Cs2CO3D.镁还原CsF答案:A(CsCl与Ca在高温真空下反应:2CsCl+Ca=CaCl2+2Cs↑)二、判断题(每题1分,共10题,10分)1.镍红土矿湿法冶炼(HPAL工艺)的核心是高压酸浸(250-270℃,3-5MPa)。()答案:√2.钴的硫化矿浸出时,加入氧化剂(如MnO2)可提高钴的浸出率。()答案:√(氧化剂可将Co3+还原为Co2+,促进溶解)3.锡精矿还原熔炼中,炉渣含FeO过高会导致锡损失增加。()答案:√(FeO与SiO2形成低熔点渣,但FeO过多会与SnO2生成FeSnO3,增加锡在渣中的溶解度)4.锑的挥发焙烧需在强还原气氛中进行,使Sb2S3转化为Sb蒸汽。()答案:×(挥发焙烧需控制弱氧化气氛,使Sb2S3氧化为Sb2O3(沸点1425℃)挥发)5.镁电解过程中,阳极产物是Cl2,阴极产物是Mg。()答案:√(MgCl2电解:Mg2++2e-=Mg(阴极);2Cl--2e-=Cl2↑(阳极))6.海绵钛破碎后可直接作为成品,无需进一步提纯。()答案:×(海绵钛含Mg、MgCl2等杂质,需真空蒸馏脱除)7.盐湖提锂中,吸附法对Li+的选择性高于Na+、K+,因此无需除杂可直接吸附。()答案:×(盐湖卤水中Mg2+、Ca2+等会影响吸附剂性能,需先除钙镁)8.稀土萃取分离中,“相比”(O/A)是指有机相体积与水相体积的比值。()答案:√9.金属锗的区熔提纯可将纯度从99.99%提升至99.9999%以上。()答案:√(区熔法利用杂质在固液两相中的分配系数差异,多次提纯可提高纯度)10.金属铟的电解精炼中,阳极泥主要成分为铅、锡等金属。()答案:×(铟电解时,比铟活泼的金属(如Zn、Fe)进入溶液,比铟不活泼的金属(如Ag、Cu)进入阳极泥)三、简答题(每题5分,共8题,40分)1.简述镍红土矿的两种主流冶炼工艺(RKEF与HPAL)的核心区别。答案:RKEF(回转窑-电炉熔炼)是火法工艺,适用于高镁低铁红土矿(褐铁矿型),通过干燥、焙烧(1000-1100℃)脱除结晶水,电炉还原熔炼(1500-1600℃)得到镍铁合金;HPAL(高压酸浸)是湿法工艺,适用于高铁低镁红土矿(腐殖土型),在高压釜中(250-270℃,3-5MPa)用浓硫酸浸出,使Ni、Co溶解,经中和、萃取分离得到镍钴产品。两者的核心区别在于原料适应性(镁铁含量)、工艺路线(火法vs湿法)及产品形式(镍铁vs镍钴盐)。2.钴精矿预处理(焙烧)的主要目的是什么?列举两种常见焙烧方式。答案:预处理目的:①脱除硫、砷等杂质(硫转化为SO2,砷转化为As2O3挥发);②将钴的硫化物(如CoS2)氧化为氧化物(Co3O4),提高后续浸出率;③减少后续浸出剂(如硫酸)消耗。常见焙烧方式:①氧化焙烧(空气气氛,800-900℃);②硫酸化焙烧(控制低氧气氛,使CoS转化为CoSO4,可直接水浸)。3.锡粗炼(还原熔炼)过程中,向炉内加入铁屑的作用是什么?写出主要反应方程式。答案:作用:置换渣中的Cu2+,减少锡中铜杂质含量。锡精矿中常含CuS,熔炼时CuS与SnO2反应生成Cu2SnS3(进入炉渣),加入铁屑后,Fe与Cu2SnS3反应:Fe+Cu2SnS3=2Cu+FeSnS3(或Fe+Cu2+→Fe2++Cu↓)。反应方程式示例:Fe+Cu2+=Fe2++Cu↓(离子反应)。4.锑的挥发焙烧需控制哪些关键参数?为什么不能过度氧化?答案:关键参数:①温度(500-600℃,低于Sb2O3熔点(656℃),避免熔体堵塞炉料);②气氛(弱氧化,O2浓度5-8%);③焙烧时间(确保Sb2S3充分氧化为Sb2O3)。过度氧化会生成高熔点的Sb3O4(熔点930℃)或Sb2O5(分解温度380℃),导致Sb2O3挥发率下降,且Sb2O5可能与脉石(如SiO2)反应生成难挥发的锑硅酸盐,降低回收率。5.镁电解槽的阴极通常采用钢质材料,而阳极采用石墨,说明其原因。答案:阴极(钢质):镁在阴极析出(Mg2++2e-=Mg),钢的熔点(约1500℃)远高于电解质温度(700-750℃),且钢与镁不反应,可稳定承载镁熔体。阳极(石墨):阳极反应为2Cl--2e-=Cl2↑,石墨在Cl2气氛中化学稳定性高(仅少量反应生成CCl4),且导电性好、成本低;若用金属阳极(如钢),会被Cl2腐蚀生成金属氯化物,污染电解质。6.钛还原(Kroll法)过程中,为何需要在氩气保护下进行?还原结束后为何需真空蒸馏?答案:氩气保护原因:钛在高温(800-1000℃)下易与O2、N2反应生成TiO2、TiN等杂质,氩气作为惰性气体可隔绝空气,防止钛氧化或氮化。真空蒸馏目的:还原产物(海绵钛)中含未反应的Mg和生成的MgCl2(熔点714℃),在真空(1-10Pa)、高温(900-1000℃)下,Mg(沸点1090℃)和MgCl2(沸点1412℃)可挥发脱除,得到高纯度海绵钛(纯度>99.5%)。7.锂辉石提锂中,“硫酸化焙烧”的反应原理是什么?写出主要反应方程式。答案:原理:β-锂辉石(LiAlSi2O6)与浓硫酸在250-300℃反应,生成可溶于水的Li2SO4,同时Al、Si转化为不溶物(Al2(SO4)3、SiO2)。主要反应:2LiAlSi2O6+4H2SO4=Li2SO4+Al2(SO4)3+4SiO2↓+4H2O↑。8.稀土分组萃取(如轻稀土/中重稀土分离)的意义是什么?常用的分组萃取剂有哪些?答案:意义:稀土元素化学性质相似(原子半径差异小),直接分离相邻元素(如La-Ce、Gd-Tb)难度大;分组萃取可先将稀土分为轻(La-Nd)、中(Sm-Gd)、重(Tb-Lu+Y)几组,降低后续分离难度,提高效率。常用萃取剂:轻稀土分组用P204(二(2-乙基己基)磷酸);中重稀土分组用P507(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)或C272(二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸)。四、计算题(每题6分,共5题,30分)1.某镍硫化矿精矿含Ni8%、S30%,经氧化焙烧后,焙砂含S0.5%(质量分数),焙烧尾气中SO2体积浓度为8%(标准状态)。计算硫的转化率(保留两位小数)。(已知:空气密度1.293kg/m³,O2体积分数21%,焙烧反应:2NiS+3O2=2NiO+2SO2)答案:设处理100kg精矿,含S30kg(1000mol)。焙砂中S质量=100kg×0.5%=0.5kg(15.625mol),则转化为SO2的S=1000-15.625=984.375mol。SO2体积=984.375mol×22.4L/mol=22050L=22.05m³。尾气中SO2体积分数8%,则尾气总体积=22.05/0.08=275.625m³。硫转化率=(转化的S量/原S量)×100%=(984.375/1000)×100%=98.44%。2.某钴精矿含Co12%(以CoS形式存在),采用硫酸浸出(H2SO4过量20%),反应方程式:CoS+H2SO4+0.5O2=CoSO4+S↓+H2O。计算处理1吨钴精矿所需98%浓硫酸(密度1.84g/cm³)的体积(保留两位小数)。(Co原子量58.93,S32.07,H2SO4分子量98.08)答案:1吨精矿含Co质量=1000kg×12%=120kg(2036.3mol),对应CoS=2036.3mol。理论H2SO4用量=2036.3mol(1:1反应),质量=2036.3×98.08=200,000g=200kg。过量20%后用量=200×1.2=240kg。98%浓硫酸质量=240/0.98=244.90kg,体积=244900g/1.84g/cm³=133,097.83cm³=133.10L。3.某锡精矿含SnO265%(质量分数),采用焦炭还原熔炼(SnO2+2C=Sn+2CO↑),焦炭含固定碳85%,还原过程中碳利用率为80%,且需过量20%以保证还原完全。计算熔炼1吨锡精矿所需焦炭的质量(保留两位小数)。(SnO2分子量150.71,C原子量12.01,Sn原子量118.71)答案:1吨精矿含SnO2=650kg(4312mol),理论需C=4312×2=8624mol(103.6kg)。考虑碳利用率80%,实际需C=103.6/0.8=129.5kg。过量20%后需C=129.5×1.2=155.4kg。焦炭质量=155.4/0.85=182.82kg。4.某锑精炼厂处理粗锑(含Sb95%,杂质5%)1000kg,产出精锑(含Sb99.5%)920kg,精炼渣含Sb15%(质量分数)。计算锑的直收率(保留两位小数)。答案:投入Sb量=1000kg×95%=950kg。产出精锑中Sb量=920kg×99.5%=915.4kg。精炼渣量=1000-920=80kg,渣中Sb量=80kg×15%=12kg。损失Sb量=950-915.4-12=22.6kg。直收率=(产出精锑中Sb量/投入Sb量)×100%=(915.4/950)×100%=96.36%。5.某镁电解槽电流强度为200kA,24小时产镁2.8吨。计算电流效率(保留两位小数)。(法拉第常数F=96485C/mol,Mg原子量24.305)答案:理论产镁量=(电流×时间×Mg摩尔质量)/(2×F)=(200000A×24×3600s×24.305g/mol)/(2×96485C/mol)=(200000×86400×24.305)/(2×96485×1000)kg=(418,176,000,000)/(192,970,000)kg≈2167.5kg≈2.1675吨。电流效率=(实际产量/理论产量)×100%=(2.8/2.1675)×100%≈129.10%(注:实际中电流效率不可能超过100%,此题数据可能为假设,仅作计算练习)。五、案例分析题(每题10分,共4题,40分)1.某企业采用RKEF工艺处理低品位红土矿(Ni1.5%,MgO25%),生产中出现镍回收率低(85%)、电炉能耗高(4500kWh/t镍铁)的问题。请分析可能原因并提出优化措施。答案:可能原因:①红土矿含大量结晶水(10-15%),回转窑干燥不充分,导致电炉需额外耗能脱水;②矿石粒度粗(>50mm),焙烧时传热不均,部分NiO未充分还原;③电炉渣型不合理(CaO/SiO2<0.8),渣熔点高(>1450℃),镍铁与渣分离不彻底;④还原剂(焦粉)配比不足(<8%),NiO还原不完全。优化措施:①预处理脱泥(去除细颗粒杂质),降低入窑水分(<5%);②控制回转窑温度(1050-1100℃),延长焙烧时间(3-4h),确保β-橄榄石(Mg2SiO4)分解为MgO和SiO2,释放包裹的NiO;③调整电炉渣型(CaO/SiO2=0.9-1.0,MgO=18-22%),降低渣熔点(1350-1400℃),提高镍铁沉降效率;④增加焦粉配比(8-10%),并添加少量萤石(CaF2)降低渣黏度,促进镍铁聚集。2.某钴湿法冶炼厂采用“硫酸浸出-中和除铁-萃取提钴”工艺,近期发现浸出液中Co浓度仅35g/L(设计值50g/L),浸出率88%(设计值95%)。请分析可能原因并提出解决措施。答案:可能原因:①硫酸浓度不足(<150g/L),H+浓度低,CoS溶解速率慢;②浸出温度低(<80℃),反应动力学差;③矿粉粒度粗(>100目),比表面积小,传质效率低;④氧化剂(MnO2)添加量不足(<理论量1.2倍),Co3+未完全还原为Co2+;⑤浸出时间短(<4h),反应未达平衡。解决措施:①提高硫酸浓度至180-200g/L(过量20%);②将浸出温度升至90-95℃(常压下)或采用高压釜(120℃,0.5MPa)强化反应;③将矿粉细磨至-200目占80%以上;④按Co:S=1:1.3添加MnO2(或H2O2),确保Co3+充分还原;⑤延长浸出时间至6-8h,或采用连续搅拌浸出槽(CSTR)提高停留时间。3.某锡冶炼厂还原熔炼后,炉渣含Sn5%(设计值<3%),导致锡损失增加。请

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