2025年化学检验工(技师)职业技能鉴定考试模拟试题及答案

2025年化学检验工(技师)职业技能鉴定考试模拟试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用EDTA滴定法测定水样硬度时，若溶液pH低于8，最可能导致的误差是A.指示剂僵化 B.钙镁离子水解 C.EDTA酸效应增大 D.指示剂被氧化答案：C解析：pH<8时，EDTA的H₂Y²⁻、H₃Y⁻等形式增多，有效络合能力降低，导致终点拖后，结果偏低。2.原子吸收光谱法测定Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的作用是A.提高原子化温度 B.形成易挥发化合物 C.稳定Pb减少灰化损失 D.降低背景吸收答案：C解析：磷酸二氢铵与Pb形成热稳定磷酸盐，使Pb在灰化阶段不挥发，提高灵敏度。3.高锰酸盐指数测定中，若加热煮沸时间不足，结果将A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法判断答案：B解析：氧化不完全，消耗KMnO₄体积减少，计算得CODMn偏低。4.用离子色谱测定Cl⁻时，淋洗液为1.8mmol/LNa₂CO₃+1.7mmol/LNaHCO₃，若需提高Cl⁻与NO₂⁻分离度，应A.提高淋洗液浓度 B.降低淋洗液浓度 C.升高柱温 D.减小进样量答案：B解析：降低淋洗液浓度使保留时间差增大，分离度提高。5.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口插入硼酸液面以下，会导致A.硼酸倒吸 B.氨损失 C.结果偏高 D.结果偏低答案：A解析：系统冷却造成负压，硼酸倒吸进入蒸馏瓶，污染样品。6.气相色谱FPD测定有机磷农药，若硫滤光片老化，则A.基线噪声降低 B.磷响应升高 C.硫响应降低 D.磷响应降低答案：C解析：FPD硫滤光片透过394nm硫发射线，老化后透过率下降，硫信号减弱。7.用ICPOES测定高盐废水中的Cd，为克服基体效应，最佳内标元素为A.Li B.Sc C.In D.Tl答案：B解析：Sc质量数、电离能与Cd接近，且天然含量低，是Cd测定的理想内标。8.紫外分光光度法测定硝酸盐，选用220nm波长时，为消除溶解性有机物干扰，应同时测定A.220nm与275nm吸光度差 B.220nm与250nm比值 C.220nm与300nm和 D.220nm与254nm差答案：A解析：有机物275nm有吸收而硝酸盐无，A₂₂₀–2×A₂₇₅可校正。9.用重量法测定SiO₂，若灰化温度高于1000℃，会导致A.结果偏高 B.结果偏低 C.无影响 D.滤纸碳化不完全答案：B解析：高温下SiO₂与NaCl等生成挥发性SiCl₄，损失使结果偏低。10.火焰原子吸收测Na，若使用乙炔空气贫燃焰，将A.提高灵敏度 B.降低电离干扰 C.增加背景吸收 D.降低化学干扰答案：B解析：贫燃焰温度低，减少Na电离，使基态原子增多，灵敏度提高。11.用离子选择电极测F⁻，加入TISAB的主要目的不包括A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.提高F⁻活度系数答案：D解析：TISAB固定离子强度与pH，掩蔽Al、Fe，活度系数被恒定而非提高。12.高效液相色谱测定苯并[a]芘，荧光检测器激发/发射波长通常设置为A.226/340nm B.254/360nm C.290/410nm D.365/406nm答案：C解析：苯并[a]芘最大激发290nm，发射410nm，荧光强度最高。13.用BOD₅稀释法，若稀释水未充氧饱和，结果将A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法判断答案：B解析：初始DO低，消耗差值减小，计算BOD偏低。14.气相色谱质谱全扫描模式定量，若目标物响应下降，最可能因A.离子源污染 B.扫描范围变窄 C.电子能量升高 D.载气线速度降低答案：A解析：离子源污染降低电离效率，响应下降。15.用K₂Cr₂O₇法测COD，加入Ag₂SO₄的作用是A.催化剂 B.掩蔽剂 C.氧化剂 D.还原剂答案：A解析：Ag⁺催化直链有机物氧化，提高回流效率。16.原子荧光测Hg，载气流量突然增大，将A.峰面积增大 B.峰面积减小 C.保留时间延长 D.背景升高答案：B解析：载气稀释原子浓度，峰面积减小。17.用ICPMS测定海水中的V，为抑制ArCl⁺干扰，应选用A.冷等离子体 B.碰撞反应池He模式 C.高分辨率 D.内标校正答案：B解析：He碰撞使ArCl⁺碎裂，降低m/z51处干扰。18.紫外差值法测定苯酚，选用碱性差值波长对为A.220nm–240nm B.235nm–275nm C.270nm–287nm D.287nm–297nm答案：C解析：苯酚在碱性环境270nm吸收增强，287nm等吸收点，差值ΔA与浓度线性。19.用自动电位滴定测定总酸，选择玻璃甘汞电极体系，若甘汞电极填充液干涸，将A.终点突跃增大 B.终点电位漂移 C.斜率升高 D.响应加快答案：B解析：液接电位不稳定，终点电位漂移，重复性差。20.气相色谱ECD检测器对下列化合物响应最高的是A.苯 B.氯仿 C.正己烷 D.乙醇答案：B解析：ECD对电负性基团响应高，氯仿含三氯，捕获电子能力强。21.用离子色谱测定高浓度SO₄²⁻，出现平头峰，最简措施是A.稀释样品 B.降低淋洗液浓度 C.升高柱温 D.更换柱答案：A解析：超出柱容量，稀释即可。22.原子吸收石墨炉测定As，基体改进剂PdMg混合液作用为A.提高灰化温度 B.降低原子化温度 C.减少散射 D.提高载气流量答案：A解析：Pd与As形成合金，允许灰化温度升至1200℃，去除基体。23.用重量法测定硫酸盐，若BaCl₂加入过快，会导致A.包藏共沉淀 B.后沉淀 C.胶溶 D.结果偏低答案：A解析：快速加入形成细小BaSO₄，包藏Cl⁻等杂质，结果偏高。24.高效液相色谱C18柱，若流动相pH升至10，可能A.柱效提高 B.固定相水解 C.保留时间缩短 D.峰形对称答案：B解析：硅胶基质在高pH溶解，键合相流失，柱寿命缩短。25.气相色谱FID测定甲醇，若载气N₂线速度低于最佳值，将A.柱效降低 B.峰形变窄 C.检测限降低 D.保留时间缩短答案：A解析：纵向扩散项增大，理论塔板高度增加，柱效下降。26.用ICPOES测定高盐样品，若雾化器堵塞，最直观现象为A.背景升高 B.内标回收率下降 C.炬焰颜色变紫 D.泵管压扁答案：B解析：提升量下降，内标信号同步降低，回收率异常。27.紫外分光光度法测定亚硝酸盐，采用磺胺NEDD显色，显色时间不足将导致A.结果偏高 B.结果偏低 C.空白升高 D.灵敏度提高答案：B解析：偶氮染料未完全形成，吸光度低，结果偏低。28.用BOD₅稀释法，稀释水中FeCl₃·6H₂O浓度由0.25mg/L误加至2.5mg/L，将A.促进硝化 B.抑制硝化 C.促进藻类 D.无影响答案：B解析：高Fe³⁺对硝化菌有毒，抑制硝化，BOD偏低。29.原子荧光测Se，若盐酸浓度低于5%，将A.灵敏度升高 B.形成Se⁰减少 C.载气流量降低 D.背景降低答案：B解析：Se需6mol/LHCl还原为Se⁴⁺，酸度低还原不完全，灵敏度下降。30.气相色谱质谱选择离子监测(SIM)模式，若选择离子过少，将A.灵敏度降低 B.选择性降低 C.扫描速度降低 D.线性范围变宽答案：B解析：离子少，共流出物干扰概率增大，选择性下降。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列操作可降低原子吸收石墨炉基体干扰的是A.基体改进剂 B.平台原子化 C.塞曼校正 D.提高灰化温度 E.降低原子化温度答案：A、B、C、D解析：塞曼校正扣除背景，平台延迟原子化，提高灰化温度去基体，E反而降低灵敏度。32.离子色谱抑制器的作用包括A.降低淋洗液电导 B.提高被测离子电导 C.降低背景噪声 D.提高灵敏度 E.提高柱温答案：A、B、C、D解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导水，同时将被测离子转化为高电导酸，信噪比提高。33.高效液相色谱出现肩峰的原因可能有A.柱头塌陷 B.保护柱污染 C.流动相pH不当 D.进样量过大 E.检测器时间常数小答案：A、B、C、D解析：柱效下降或超载导致峰形畸变，E时间常数小应使峰形更锐。34.气相色谱程序升温优点A.改善分离 B.缩短时间 C.降低检测限 D.减少柱流失 E.提高载气纯度答案：A、B、C解析：程序升温使宽沸程样品获良好分离，峰窄灵敏度提高，D、E无关。35.原子吸收分析中，属于化学干扰的是A.磷酸对Ca干扰 B.铝对Mg干扰 C.电离干扰 D.基体散射 E.背景吸收答案：A、B解析：磷酸与Ca形成难熔物，铝与Mg形成尖晶石，为化学干扰；C为电离，D、E为物理背景。36.紫外分光光度法测定COD，下列因素使结果偏高A.水样含Cl⁻>1000mg/L未掩蔽 B.消解后未冷却定容 C.硫酸未加足 D.比色皿不洁 E.空白消解管污染答案：A、B、D、E解析：Cl⁻消耗重铬酸钾，未冷却体积偏小，比色皿污染、空白污染均使吸光度增加，C硫酸不足氧化不完全结果偏低。37.ICPMS中，可引起质量数偏移的因素A.磁场漂移 B.碰撞池气体流量变化 C.锥口沉积 D.载气流量 E.检测器电压答案：A、B、C解析：磁场、碰撞池能量变化、锥口空间电荷效应均影响质心位置，D、E主要影响灵敏度。38.凯氏定氮实验，下列操作导致结果偏低A.消解温度不足 B.蒸馏时碱加不足 C.硼酸吸收液过期 D.滴定管未校准 E.样品未粉碎答案：A、B、C解析：消解不完全、碱不足氨蒸不出、硼酸失效均使氨损失，D未校准可高可低，E未粉碎消解不完全亦偏低。39.气相色谱ECD维护要点A.载气脱氧 B.避免水分进入 C.定期老化柱 D.高温清洗检测器 E.使用塑料柱答案：A、B、C、D解析：ECD对氧、水敏感，需高温烧残留，塑料柱渗透氧不可用。40.用离子选择电极测NH₄⁺，下列干扰最大的是A.K⁺ B.Na⁺ C.Mg²⁺ D.挥发性胺 E.表面活性剂答案：A、D解析：K⁺半径与NH₄⁺接近，电极选择性差；挥发性胺直接响应，误差大。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收石墨炉测定Pb时，灰化温度越高越好。答案：×解析：过高Pb挥发，损失。42.离子色谱抑制器出口气泡会使基线噪声增大。答案：√解析：气泡改变电导池体积，引起脉冲。43.紫外分光光度法测定NO₃⁻时，可用HCl作参比。答案：×解析：HCl在220nm有吸收，应使用纯水或空白。44.气相色谱FID氢气流量低于最佳值，会使检测器熄火。答案：√解析：氢气不足火焰熄灭。45.高效液相色谱C18柱，100%水相可长期使用。答案：×解析：疏水塌陷，保留下降。46.原子荧光测Hg，载气流量增加可提高灵敏度。答案：×解析：稀释原子浓度，灵敏度下降。47.用EDTA滴定Ca，指示剂钙黄绿素终点由红变蓝。答案：√解析：Ca钙黄绿素红，游离指示剂蓝。48.ICPOES测定高盐样品，垂直观测比轴向观测耐盐性差。答案：×解析：垂直观测炬管短，盐沉积少，耐盐更好。49.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度应低于20℃。答案：√解析：确保氨完全吸收。50.BOD₅稀释水中FeCl₃作用为微生物提供营养。答案：√解析：Fe为微量元素，促进生长。四、计算题（每题10分，共30分。要求写出公式、代入数据、计算过程及单位）51.取废水样100.0mL，经HNO₃HClO₄消解后定容至50.0mL，用火焰原子吸收测得Cu浓度为0.45mg/L，求原水样Cu质量浓度。若该方法回收率为98%，报告最终结果并计算相对误差。答案：稀释倍数f=50.0mL/100.0mL=0.5测得值Cₘ=0.45mg/L原样真实浓度C=Cₘ/f/回收率=0.45/0.5/0.98=0.918mg/L相对误差E=(0.45/0.5–0.918)/0.918×100%=–2.0%报告结果：0.92mg/L，相对误差–2.0%。52.用ICPOES测定某地表水总磷，标准曲线数据如下：ρ(P)mg/L:0.000.200.501.002.00I(cps):018504620925018400测定样品经0.45μm滤膜后测得I=6780cps，求溶解性正磷酸盐浓度。若同一原样经K₂S₂O₈消解后测得I=9120cps，求总磷浓度，并计算颗粒态磷占比。答案：线性回归得I=9200ρ+20，R²=0.9999溶解性ρ=(6780–20)/9200=0.735mg/L总磷ρ=(9120–20)/9200=0.989mg/L颗粒态磷=0.989–0.735=0.254mg/L占比=0.254/0.989×100%=25.7%。53.用气相色谱ECD测定饮用水中三氯甲烷，内标法，内标为1,2二溴丙烷（DBP）。标准溶液：三氯甲烷10.0μg/L，DBP20.0μg/L，峰面积比A三/Adb=0.825样品加内标后：DBP20.0μg/L，测得A三/Adb=0.612求水样中三氯甲烷浓度。若样品前处理回收率为93%，报告最终结果。答案：响应因子f=(10.0μg/L)/0.825=12.12μg/L样品中三氯甲烷C=f×0.612=7.42μg/L回收率校正：Cfinal=7.42/0.93=7.98μg/L报告结果：8.0μg/L。五、综合应用题（每题15分，共30分）54.某化工厂排放废水含高浓度Cl⁻（约8000mg/L）、COD约250mg/L，现需用重铬酸钾法测定COD，请设计完整实验方案，包括氯干扰消除、空白、质控及结果计算，并说明关键注意事项。答案：1.方法依据：HJ8282017，Cl⁻>1000mg/L用HgSO₄掩蔽。2.取样：先测定Cl⁻，取适量样品（预计COD250mg/L）使消耗K₂Cr₂O₇515mL，取样体积Vₛ=10.0mL。3.掩蔽：按m(HgSO₄):m(Cl⁻)=10:1，需HgSO₄0.8g，加入消解管。4.消解：加0.025mol/LK₂Cr₂O₇5.00mL，浓H₂SO₄15mL，Ag₂SO₄0.15g，回流2h。5.空白：同体积纯水，加等量HgSO₄、试剂。6.标定：用0.025mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂滴定，邻菲啰啉指示剂。7.质控：加标回收，取同一样品两份，一份加COD100mg/L标准（邻苯二甲酸氢钾），回收率应在90110%。8.计算：COD=(V₀–V₁)×C×8000/VₛV₀：空白消耗Fe²⁺体积(mL)V₁：样品消耗Fe²⁺体积(mL)C：Fe²⁺浓度(mol/L)9.关键注意：HgSO₄剧毒，废液收集用Na₂S沉淀处理。冷却后再滴定，避免Fe²⁺氧化。若Cl⁻>10000mg/L，采用稀释或氯气校正法。每批带标准样品，确保准确。55.建立高效液相色谱荧光法测定环境空气中苯并[a]芘（BaP）的完整方案，包括采样、提取、净化、色谱条件、质量控制、检出限计算。空气体积120m³，检出限要求<0.1ng/m³。答案：1.采样：用高流量采样器，石英滤膜（Φ90mm），流量1.13m³/mi