2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定真题(附答案)

2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定练习题(附答案)一、单项选择题（每题1分，共20分）1.采用高效液相色谱法（HPLC）测定样品中多环芳烃时，若流动相为甲醇水（80:20），检测波长为254nm，此时最适宜的色谱柱类型是（）。A.硅胶柱（正相）B.C18反相柱C.离子交换柱D.凝胶渗透柱2.用EDTA标准溶液滴定水中钙镁离子总量时，若滴定终点时溶液颜色由酒红色变为纯蓝色，所使用的指示剂是（）。A.铬黑TB.二甲酚橙C.酚酞D.甲基橙3.下列关于标准物质的描述中，错误的是（）。A.有证标准物质（CRM）必须附有证书B.标准物质可用于校准测量仪器C.工作标准物质（WRM）无需溯源至SI单位D.标准物质的均匀性需通过统计方法验证4.原子吸收光谱法（AAS）中，石墨炉原子化器与火焰原子化器相比，主要优势是（）。A.分析速度快B.灵敏度高C.背景干扰小D.线性范围宽5.实验室对某样品进行6次平行测定，结果为25.18%、25.22%、25.20%、25.17%、25.23%、25.19%，则其相对平均偏差为（）。A.0.012%B.0.024%C.0.036%D.0.048%6.气相色谱法（GC）中，用于分离手性化合物的固定相通常是（）。A.聚二甲基硅氧烷B.β环糊精衍生物C.氧化铝D.活性炭7.滴定分析中，若基准物质吸湿，会导致所配标准溶液浓度（）。A.偏高B.偏低C.无影响D.无法确定8.电感耦合等离子体质谱（ICPMS）测定痕量元素时，消除多原子离子干扰的有效方法是（）。A.增加射频功率B.使用碰撞反应池C.降低雾化器流速D.缩短积分时间9.下列关于实验室质量控制图的描述，正确的是（）。A.均值极差控制图（XR图）适用于单值测定B.控制限通常设定为±2σC.连续7个点落在中心线同一侧时，需排查系统误差D.失控点只需剔除，无需分析原因10.测定食品中二氧化硫残留量时，常用的预处理方法是（）。A.干灰化法B.水蒸气蒸馏法C.索氏提取法D.超声萃取法11.电位滴定法中，确定滴定终点的依据是（）。A.指示剂颜色突变B.电极电位的突跃C.溶液pH的变化D.电流的变化12.下列玻璃仪器中，需要用待装溶液润洗的是（）。A.容量瓶B.移液管C.烧杯D.锥形瓶13.卡尔·费休法测定样品中水分含量时，若样品含有强还原性物质（如亚硫酸盐），会导致测定结果（）。A.偏高B.偏低C.无影响D.波动14.紫外可见分光光度法中，朗伯比尔定律的适用条件不包括（）。A.稀溶液B.单色光C.非散射体系D.高浓度溶液15.配制0.1mol/L盐酸标准溶液时，若使用的浓盐酸浓度高于标签值，会导致最终溶液浓度（）。A.偏高B.偏低C.不变D.无法确定16.离子色谱法（IC）分离阴离子时，常用的淋洗液是（）。A.硝酸溶液B.氢氧化钠溶液C.高氯酸溶液D.磷酸溶液17.实验室进行方法确认时，不需要验证的参数是（）。A.检出限B.精密度C.样品外观D.准确度18.红外光谱法中，用于区分醛基（CHO）和酮基（CO）的特征吸收峰是（）。A.3300cm⁻¹（羟基）B.1720cm⁻¹（羰基）C.2820cm⁻¹和2720cm⁻¹（醛基CH）D.1600cm⁻¹（苯环）19.对某样品进行加标回收试验，加入10mg标准物质，测得回收量为9.8mg，则回收率为（）。A.98%B.102%C.95%D.100%20.实验室安全中，处理含氰化物废液时，应先调节pH至碱性，再加入（）。A.硫酸亚铁B.次氯酸钠C.活性炭D.盐酸二、多项选择题（每题2分，共20分，每题至少有2个正确选项，错选、漏选均不得分）1.下列属于系统误差的是（）。A.滴定管读数时的估读误差B.砝码腐蚀C.温度波动引起的体积变化D.指示剂选择不当2.高效液相色谱仪的核心部件包括（）。A.高压输液泵B.色谱柱C.检测器D.进样器3.原子吸收光谱法中，背景校正的方法有（）。A.氘灯校正B.塞曼效应校正C.自吸校正D.标准加入法4.实验室质量体系文件通常包括（）。A.质量手册B.程序文件C.作业指导书D.记录表格5.测定土壤中重金属元素时，常用的前处理方法有（）。A.王水消解B.微波消解C.碱熔法D.超声清洗6.下列关于不确定度的描述，正确的是（）。A.不确定度反映测量结果的分散性B.扩展不确定度通常取包含因子k=2或3C.不确定度可通过多次测量的标准偏差计算D.系统误差不影响不确定度7.气相色谱质谱联用（GCMS）中，常用的离子化方式有（）。A.电子轰击电离（EI）B.电喷雾电离（ESI）C.化学电离（CI）D.大气压化学电离（APCI）8.滴定分析中，基准物质应满足的条件包括（）。A.纯度≥99.9%B.性质稳定C.摩尔质量大D.易溶于水9.下列关于实验室废弃物处理的说法，正确的是（）。A.含汞废液需用硫化钠沉淀后深埋B.有机溶剂废液可直接倒入下水道C.过期药品应分类收集后交专业机构处理D.酸性废液与碱性废液可中和后排放10.红外光谱解析时，特征官能团区的波数范围是（）。A.40001300cm⁻¹B.1300650cm⁻¹C.主要用于判断官能团类型D.主要用于判断分子骨架结构三、填空题（每空1分，共15分）1.化学检验工高级技师应掌握的核心技能包括复杂样品前处理、高精密仪器操作、______、______及实验室管理。2.标准滴定溶液的标定需至少______次平行测定，相对极差不超过______。3.原子吸收光谱法中，火焰类型按燃气与助燃气比例分为______（富燃）、______（贫燃）和化学计量火焰。4.高效液相色谱的梯度洗脱是指通过改变流动相的______或______来改善分离效果。5.实验室质量控制的常用方法包括______、______和能力验证。6.卡尔·费休法的基本反应是碘与______和______的定量反应。7.气相色谱中，衡量柱效的参数是______，其计算公式为______。四、简答题（每题5分，共25分）1.简述电感耦合等离子体发射光谱（ICPOES）与原子吸收光谱（AAS）的主要区别。2.说明如何通过加标回收试验验证分析方法的准确度，并写出回收率计算公式。3.列举高效液相色谱中常见的色谱柱类型（至少3种），并说明其适用的分离模式。4.实验室进行不确定度评定时，需考虑哪些主要来源？（至少5项）5.简述滴定分析中“终点误差”的产生原因及减小方法。五、应用题（共20分）1.（计算类，8分）用0.02000mol/L的EDTA标准溶液滴定某水样中的钙含量。移取50.00mL水样，加入pH=12的缓冲溶液及钙指示剂，滴定至终点消耗EDTA溶液12.50mL。计算该水样中钙的质量浓度（以CaCO₃计，CaCO₃摩尔质量为100.09g/mol）。2.（分析类，6分）某实验室用气相色谱法测定白酒中甲醇含量，出现色谱峰拖尾严重的现象，可能的原因有哪些？应如何解决？3.（综合类，6分）某企业委托检测工业废水中的六价铬（Cr⁶⁺），请设计完整的检测流程（包括前处理、仪器选择、检测步骤及质量控制措施）。答案及解析一、单项选择题1.B（多环芳烃为非极性或弱极性化合物，反相色谱（C18柱）适用于分离）2.A（铬黑T在pH=811时与Ca²⁺、Mg²⁺形成酒红色络合物，终点时游离为蓝色）3.C（工作标准物质需溯源至有证标准物质）4.B（石墨炉原子化效率高，灵敏度比火焰法高23个数量级）5.A（平均值=25.20%，各次偏差绝对值之和=0.06%，相对平均偏差=0.06%/6/25.20%×100%≈0.012%）6.B（β环糊精衍生物可通过包合作用分离手性异构体）7.A（基准物质吸湿导致称取的实际质量偏低，配制的标准溶液浓度偏高）8.B（碰撞反应池可通过与干扰离子反应消除多原子离子干扰）9.C（连续7点同侧提示系统误差，控制限通常为±3σ）10.B（水蒸气蒸馏法可分离挥发性的SO₂）11.B（电位滴定通过电极电位突跃确定终点）12.B（移液管需用待装溶液润洗避免残留水稀释溶液）13.A（亚硫酸盐与碘反应，消耗更多卡尔·费休试剂，结果偏高）14.D（朗伯比尔定律适用于稀溶液，高浓度时偏离线性）15.A（浓盐酸浓度高于标签值，实际取用量不足，导致最终浓度偏高）16.B（阴离子分离常用NaOH或KOH作为淋洗液）17.C（方法确认需验证检出限、精密度、准确度等，样品外观非关键参数）18.C（醛基在2820cm⁻¹和2720cm⁻¹有特征吸收峰，酮基无此峰）19.A（回收率=9.8mg/10mg×100%=98%）20.B（次氯酸钠在碱性条件下将氰化物氧化为无毒的氰酸盐）二、多项选择题1.BD（砝码腐蚀、指示剂选择不当为系统误差；读数估读、温度波动为随机误差）2.ABCD（高压输液泵、色谱柱、检测器、进样器均为HPLC核心部件）3.ABC（标准加入法用于消除基体干扰，非背景校正方法）4.ABCD（质量手册、程序文件、作业指导书、记录表格构成质量体系文件）5.ABC（超声清洗为表面处理，非消解方法）6.ABC（系统误差影响不确定度中的B类评定）7.AC（EI、CI为GCMS常用离子化方式；ESI、APCI为液相质谱常用）8.ABCD（基准物质需高纯度、稳定、摩尔质量大、易溶解）9.AC（有机溶剂需回收，酸碱废液中和后需检测达标排放）10.AC（40001300cm⁻¹为官能团区，用于判断官能团类型）三、填空题1.数据处理与分析；质量控制2.3；0.1%3.还原焰；氧化焰4.组成；比例5.空白试验；平行样测定6.水；二氧化硫7.理论塔板数；n=5.54(tR/W1/2)²（tR为保留时间，W1/2为半峰宽）四、简答题1.主要区别：①ICPOES为多元素同时测定，AAS为单元素依次测定；②ICPOES激发温度高（600010000K），可测难熔元素；③ICPOES线性范围宽（46个数量级），AAS较窄；④ICPOES背景干扰更复杂，需光谱校正。2.加标回收试验方法：在样品中加入已知量的标准物质，分别测定原样品和加标样品的含量，计算回收率。公式：回收率（%）=（加标样品测定值原样品测定值）/加标量×100%。3.常见色谱柱类型及分离模式：①C18/C8反相柱（反相色谱，分离非极性弱极性化合物）；②氨基柱（正相色谱或亲水作用色谱，分离极性化合物）；③离子交换柱（离子交换色谱，分离离子型化合物）；④手性柱（手性色谱，分离对映异构体）。4.不确定度来源：①测量仪器的精度（如天平、移液管）；②标准物质的不确定度；③样品前处理损失；④环境条件（温度、湿度）；⑤测量方法的重复性（精密度）；⑥校准曲线的拟合误差。5.终点误差产生原因：滴定终点与化学计量点不一致，由指示剂变色点与计量点pH（或电位）不匹配引起。减小方法：①选择变色点接近计量点的指示剂；②控制滴定速度，避免过量；③进行空白校正；④采用电位滴定法精确判断终点。五、应用题1.计算过程：钙（以CaCO₃计）的物质的量=EDTA物质的量=0.02000mol/L×0.01250L=0.00025mol质量浓度=0.00025mol×100.09g/mol/0.05000L=0.5005g/L=500.5mg/L2.可能原因及解决方法：①色谱柱过载（进样量过大）：减少进样量或稀释样品；②色谱柱老化（固定相流失）：老化色谱柱或更换新柱；③进样口衬管污染：清洗或更换衬管；④柱温过低（保留时间过长）：适当提高柱温；⑤样品中存在强极性杂质（与固定相作用强）：优化前处理去除杂质。3.检测流程设计：①前处理：取废水样1