2026届高考化学专题复习：物质结构与性质

专题三

物质结构与性质物质结构与性质分析维度详细内容备考建议与突破方法高考地位与考情总览1.分值占比:通常为1道大题,分值为12~15分(以全国卷为例),是必考大题。2.考查形式:以填空题为主,常伴随选择题中的个别选项。3.试题特点:基础性:核心概念(如电负性、第一电离能、杂化轨道、晶胞计算)每年必考;综合性:常将原子、分子、晶体结构知识融为一体进行考查;应用性:以新材料、新物质(如电池材料、催化剂、超导体、金属有机物框架等)为背景,考查结构解释性质的能力。4.能力要求:高。要求具备“宏观辨识与微观探析”“证据推理与模型认知”的核心素养。

战略定位:将此专题作为重点拿分板块。因其规律性强,通过系统训练完全可以攻克。目标是满分或接近满分。分析维度详细内容备考建议与突破方法核心考点一:原子结构与性质1.核外电子排布:基态原子/离子的电子排布式、价电子排布式(超高频);电子排布图(轨道表示式)(高频);电子跃迁与焰色反应、原子光谱。2.元素周期律:第一电离能(I1)的大小比较及异常现象解释(O<S,N>O等)(必考);电负性(χ)的大小比较及应用(判断元素类型、化合价等)(必考);原子半径、离子半径的大小比较。3.命题趋势:常与元素推断题结合,或作为物质结构大题的第(1)(2)小问。突破方法:①口诀记忆:牢记洪特规则特例(Cr、Cu等)。②理解本质:电离能异常源于“轨道全空、半满、全满”的稳定性。③对比训练:集中练习同一周期、同一主族各参数的变化规律。分析维度详细内容备考建议与突破方法核心考点二:分子结构与性质突破方法:①公式法:熟练运用杂化轨道数=σ键数+孤电子对数进行判断。②模型法:建立典型分子的空间构型模型,举一反三。③特例记忆:如O3、SO2等分子中中心原子采取sp2杂化但分子构型为V形。分析维度详细内容备考建议与突破方法核心考点三:晶体结构与性质1.晶体类型判断:分子晶体、共价晶体(原子晶体)、离子晶体、金属晶体的区分及性质比较(熔沸点、硬度、导电性)(必考)。2.典型晶体结构模型:NaCl型、CsCl型、CaF2型(高频);金刚石、SiO2、石墨、干冰的晶胞模型。3.晶胞计算(重中之重):晶胞中粒子数目的计算(均摊法);晶体密度(ρ)的计算(必考);粒子间距(晶胞参数a)的计算(常与NA结合);空间利用率的计算。4.命题趋势:提供新颖的晶胞结构图,考查信息提取与计算能力;与物理(X射线衍射)、材料科学(钙钛矿、石墨烯)紧密结合。突破方法:①模型强化:用橡皮泥、牙签等自制晶胞模型,深刻理解粒子位置。②公式熟练:死记硬背密度公式ρ=(Z·M)/(NA·a3)

(a为晶胞参数,单位换算很重要)。分析维度详细内容备考建议与突破方法复习策略1.构建网络:绘制“原子结构→元素性质→化学键→分子结构→分子间作用力→晶体结构→物质性质”的知识网络图。2.专题突破:针对自己的薄弱模块(很可能是晶胞计算),进行集中、高强度的专项训练。3.真题演练:精做近5年高考真题和高质量模拟题,归纳总结高频考点和设问方式。4.错题归因:建立错题本,分析错误是源于概念不清、计算失误还是空间想象不足,并对症下药。时间规划:用3~5天时间完成本专题的二轮复习和强化;每天保持一定的题量,以维持手感;考前再次回顾自己的错题本和知识网络图。

1.原子结构与性质(1)基态原子的核外电子排布表示方法表示方法举例电子排布式Cr:1s22s22p63s23p63d54s1简化电子排布式Cu:[Ar]3d104s1价电子排布式Fe:3d64s2电子排布图(轨道表示式)

(3)元素电负性的应用2.分子结构与性质(1)分子空间结构的判断序号分子或离子中心原子上的孤电子对数中心原子上的价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子的空间结构名称中心原子的杂化轨道类型①CS202直线形直线形sp1②HCHO03平面三角形平面三角形sp2③NCl314四面体形三角锥形sp3④04正四面体形正四面体形sp3⑤H3O+14四面体形三角锥形sp3(2)氢键及其对物质性质的影响①分子间氢键使物质沸点较高。②使物质易溶于水。③解释一些特殊现象:例如水结冰体积膨胀(水分子间形成氢键,体积大,密度小)。3.晶体熔、沸点高低的比较(1)共价晶体原子半径越小

键长越短

键能越大

熔、沸点越高(2)离子晶体一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,离子间的作用力就越强,离子晶体的熔、沸点就越高。(3)分子晶体①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常地高。②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高。④在同分异构体中,一般支链越多,熔、沸点越低。(4)金属晶体金属离子半径越小,所带电荷数越多,其金属键越强,熔、沸点就越高。金属晶体熔、沸点差别很大。

D

2.(2025·汕头一模)下列化学用语使用不正确的是(

)A.SO2的VSEPR模型为B.乙烯的空间填充模型为C.CuCl2的电子式为D.基态Ti的价层电子轨道表示式为C

B

4.(2025·佛山一模)(WV4)2Z(YX4)2是重要的水处理剂,Z元素为+2价。V、W、X、Y、Z是原子序数递增的5种元素,前四周期均有分布,X和Y同族。W的基态原子价层p轨道半充满,Z元素的一种合金用量最大、用途最广。则(

)A.电负性:W>XB.氢化物稳定性:X>WC.WV3和YX3的空间构型相同D.Z的第四电离能远大于第三电离能D

B

6.(2024·沧州三模)下列化学用语表示正确的是(

)A.SF6分子的空间结构模型:B.基态Cu原子的价层电子的轨道表示式:C.Cl—Cl形成的p-pσ键模型:D.用电子式表示H2S的形成过程:A

7.(2024·辽宁辽阳一模)短周期主族元素X、Y、Z、R的原子序数依次增大,某种性质递变规律如图所示,下列元素性质与元素对应正确的是(

)A.原子半径:F、Cl、Br、IB.电负性:Si、P、S、ClC.第一电离能:Si、P、S、ClD.最高化合价:C、N、O、FC

【解析】A.同主族元素,从上到下原子半径依次增大,则溴原子的原子半径大于氯原子,错误;B.同周期元素,从左到右非金属性依次增强,电负性依次增大,则硫元素的电负性大于磷元素,错误;C.同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,磷原子的3p轨道为稳定的半充满结构,元素的第一电离能大于相邻元素,则第一电离能由大到小的顺序为Cl>P>S>Si,正确;D.氟元素的非金属性强,没有正化合价,错误。8.(2024·马鞍山三模)物质的结构决定性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(

)B

选项性质差异结构因素A水溶性:HBr>CO2分子极性B第一电离能:Mg>Al原子半径:Mg>AlC酸性:乙酸>丙酸推电子效应:—C2H5>—CH3D熔点:AlF3(1040℃)>AlCl3(178℃)晶体类型不同【解析】二氧化碳是结构对称的非极性分子,溴化氢和水是结构不对称的极性分子,由“相似相溶”的规律可知,极性分子溴化氢在水中的溶解度大于非极性分子二氧化碳在水中的溶解度,A正确;镁原子的3s轨道为稳定的全充满结构,元素的第一电离能大于同周期相邻元素,故镁元素的第一电离能大于铝元素的,与原子半径大小无关,B错误;甲基和乙基都是推电子基团,乙基的推电子效应大于甲基的,所以丙酸的酸性弱于乙酸的,C正确;氟化铝是离子晶体,氯化铝是分子晶体,一般情况下,离子晶体的熔点高于分子晶体的,所以氟化铝的熔点高于氯化铝的熔点与晶体类型不同有关,D正确。

B

2.(2025·广东卷)由结构不能推测出对应性质的是(

)A

选项结构性质ASO3的VSEPR模型为平面三角形SO3具有氧化性B钾和钠的原子结构不同,电子跃迁时能量变化不同钾和钠的焰色不同C乙烯和乙炔分子均含有π键两者均可发生加聚反应D石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子,可在整个碳原子平面中运动石墨具有类似金属的导电性【解析】SO3的VSEPR模型为平面三角形,反映其分子几何结构,但氧化性由硫的高价态(+6)决定,与结构无直接关联,A符合题意;钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同,焰色不同,结构与性质对应合理,B不符合题意;乙烯和乙炔均含π键,π键断裂是加聚反应的基础,结构与性质对应合理,C不符合题意;石墨层中离域p电子使其导电,结构与性质对应合理,D不符合题意;故选A。3.(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(

)C

选项性质解释A酸性:CH3COOH<HCOOH-CH3是推电子基团B熔点:C2H5NH3NO3<NH4NO3C熔点:Fe>NaFe比Na的金属性弱D沸点:H2O>H2SH2O分子间存在氢键

A

C

6.(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(

)A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成A

【解析】VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型,而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对,当中心原子无孤电子对时,二者空间结构相同,当中心原子有孤电子对时,二者空间结构不同,A错误;元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化,这一规律称为元素周期律,B正确;在一个原子轨道里,最多只能容纳2个电子,它们的自旋方向相反,这个原理被称为泡利原理,C正确;1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道,称为sp3

杂化轨道,D正确。7.(2024·贵州卷)我国科学家首次合成了化合物[K(2,2,2-crypt)]5[K@Au12Sb20],其阴离子[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如下图所示),具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是(

)A.富勒烯C60是分子晶体B.图示中的K+位于Au形成的二十面体笼内C.全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体D.锑(Sb)位于第五周期第ⅤA族,则其基态原子价层电子排布式是5s25p3