分析化验员理论试卷及答案

分析化验员理论试卷及答案一、单项选择题（每题2分，共30分）1.在滴定分析中，若指示剂变色点与化学计量点pH相差0.3单位，由此造成的相对误差（%）约为A.0.1  B.0.5  C.1.0  D.2.0答案：B解析：ΔpH=0.3对应滴定曲线斜率约0.06mL⁻¹，对25mL0.1mol·L⁻¹体系，体积误差ΔV≈0.015mL，相对误差×考虑指示剂过渡区间，实际误差放大至0.5%左右。2.用火焰原子吸收测定Na时，加入CsCl的作用是A.提高雾化效率  B.降低基体粘度  C.抑制电离干扰  D.增强还原氛围答案：C解析：Na在空气–乙炔焰中易电离，Cs作为易电离元素提供大量电子，抑制Na的电离，使吸光度回归线性。3.下列关于EDTA滴定Ca²⁺的叙述，正确的是A.可在强酸性介质中直接滴定  B.指示剂铬黑T在pH=10时呈蓝色C.滴定前需加入三乙醇胺掩蔽Fe³⁺  D.终点由红变蓝答案：D解析：pH=10时铬黑T与Ca²⁺形成红色配合物，EDTA夺取Ca²⁺后游离指示剂呈蓝色，终点红→蓝。4.分光光度法中，若吸光度A=0.699，则透光率T（%）为A.10  B.20  C.30  D.50答案：B解析：A5.气相色谱内标法要求内标物A.与待测物同时出峰  B.与待测物响应因子相同C.与待测物结构相似  D.与待测物分离度R≥1.5答案：C解析：结构相似可保证响应因子随条件变化一致，提高定量准确度，但无需同时出峰或R≥1.5。6.用K₂Cr₂O₇标定Na₂S₂O₃时，下列操作错误的是A.酸性条件下进行  B.加入过量KIC.滴定前稀释降低酸度  D.使用淀粉指示剂近终点加入答案：C解析：稀释降低酸度会减慢I₂与S₂O₃²⁻反应速率，导致I₂挥发损失，应始终保持0.2–0.4mol·L⁻¹酸度。7.离子选择电极测定F⁻时，加入TISAB的主要目的不包括A.调节离子强度  B.缓冲pH  C.掩蔽Al³⁺  D.降低液接电位答案：D解析：TISAB含NaCl、HAc-NaAc、CDTA，分别实现A、B、C，液接电位由参比电极盐桥决定，TISAB无显著作用。8.红外光谱中，C≡N伸缩振动吸收峰大致范围（cm⁻¹）A.2100–2200  B.1600–1700  C.1500–1600  D.1000–1100答案：A解析：三键伸缩力常数大，波数高于双键，C≡N典型2220–2260cm⁻¹，选最接近区间。9.高效液相色谱反相C18柱，若增加水相比例，则A.k减小，tR减小  B.k增大，tR增大C.k减小，tR增大  D.k增大，tR减小答案：B解析：反相体系极性固定相，增加水相洗脱能力减弱，疏水化合物保留增强，容量因子k与保留时间tR同步增大。10.用重量法测定Ba²⁺时，选择稀H₂SO₄作沉淀剂，其浓度不宜过高，主要防止A.共沉淀H₂SO₄  B.胶溶作用  C.包藏水  D.形成Ba(HSO₄)₂答案：B解析：高浓度电解质压缩双电层，但过量SO₄²⁻使BaSO₄胶粒带同号电荷相斥，反致胶溶，过滤损失。11.原子发射光谱中，自吸效应导致谱线A.强度增强  B.峰形变宽且强度降低  C.蓝移  D.红移答案：B解析：等离子体中心温度高，原子激发多；边缘温度低，基态原子吸收中心辐射，产生自吸，表现峰强下降、轮廓增宽。12.用0.020mol·L⁻¹KMnO₄滴定0.020mol·L⁻¹Fe²⁺，化学计量点电位Eeq（V，25℃）为已知：E°(MnO₄⁻/Mn²⁺)=1.51V，E°(Fe³⁺/Fe²⁺)=0.77VA.1.14  B.1.22  C.1.30  D.1.39答案：D解析：对称电子转移，n₁=5，n₂=1，=13.热重分析中，若某步失重14.8%，对应草酸钠分解生成Na₂CO₃的理论失重率为A.14.8  B.29.6  C.44.4  D.59.2答案：A解析：→M(Na₂C₂O₄)=134g·mol⁻¹，Δm=28g·mol⁻¹，失重率×题目给出实测14.8%，为部分分解，选项仅A匹配实测值。14.紫外光谱中，下列化合物λmax最大的是A.苯  B.苯酚  C.苯甲酸  D.硝基苯答案：B解析：苯酚–OH为助色团，n-π共轭使π→π跃迁红移，λmax约270nm，高于苯的254nm，其余取代基红移幅度更小。解析：苯酚–OH为助色团，n-π共轭使π→π跃迁红移，λmax约270nm，高于苯的254nm，其余取代基红移幅度更小。15.标准加入法测定血清Ca，若原样信号S₀=0.200，加标后信号S₁=0.360，加标浓度Δc=2.0mg·L⁻¹，则原浓度cₓ为A.1.5  B.2.0  C.2.5  D.3.0答案：C解析：=二、填空题（每空2分，共20分）16.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定0.1000mol·L⁻¹H₃PO₄至第一计量点，可选指示剂为________。答案：溴甲酚绿（pH3.8–5.4）解析：第一计量点生成NaH₂PO₄，pH≈4.7，落在溴甲酚绿变色范围。17.气相色谱中，分离度R与柱效N的关系式为________。答案：R18.原子吸收光谱中，灯电流过大导致________效应，使灵敏度下降。答案：自吸19.用Mohr法测定Cl⁻时，若溶液pH=9，测定结果将________（偏高/偏低）。答案：偏高解析：碱性使Ag⁺生成Ag₂O沉淀，消耗额外AgNO₃，导致返滴定空白增大，计算Cl⁻偏高。20.红外光谱中，羧酸二聚体νC=O比单体波数降低约________cm⁻¹。答案：30–5021.高效液相色谱梯度洗脱时，延迟体积VD指________到________之间的体积。答案：梯度程序开始；流动相组成实际到达柱头22.用Kjeldahl法测定蛋白质，蒸馏出的NH₃用硼酸吸收，滴定剂为________。答案：0.010mol·L⁻¹HCl23.热分析DSC曲线中，玻璃化转变表现为________。答案：基线向吸热方向阶跃，无峰24.离子色谱抑制器作用是将淋洗液背景电导________，同时将被测离子转变为________形式。答案：降低；高导电酸或碱25.紫外分光光度法测定硝酸盐，选择波长________nm。答案：220（及275校正有机物干扰）三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）26.电位滴定中，ΔE/ΔV最大点即化学计量点。  √27.原子荧光光谱仪必须采用氘灯校正背景。  ×28.反相HPLC中，降低柱温通常可提高分离度。  √29.重量法测定SiO₂时，HF挥发SiF₄后灼烧残渣为杂质，应扣除。  √30.气相色谱载气流速增加，塔板高度H单调减小。  ×31.EDTA滴定Mg²⁺时，pH低于8会导致终点拖后。  √32.红外ATR附件适用于高吸收或厚样品。  √33.离子选择电极斜率57mV/decade表明电极性能良好。  √34.原子发射光谱背景校正常用离峰法。  √35.标准曲线法比标准加入法更适于基体复杂样品。  ×四、计算题（共30分）36.（10分）称取0.2000g含Na₂CO₃与NaHCO₃的混合试样，溶解后定容至100.0mL。移取25.00mL，用0.1025mol·L⁻¹HCl双指示剂法滴定，酚酞终点耗酸12.50mL，甲基橙终点继续耗酸18.40mL。计算Na₂CO₃与NaHCO₃的质量分数。答案：酚酞阶段：Na₂CO₃→NaHCO₃，消耗HCl体积V₁=12.50mL甲基橙阶段：NaHCO₃→CO₂，消耗HCl体积V₂=18.40mL原试样中Na₂CO₃消耗HCl总量=2V₁=25.00mLNaHCO₃消耗HCl量=V₂–V₁=5.90mLww37.（10分）用火焰原子吸收测定某水样Mg，标准曲线斜率0.220L·mg⁻¹，测得吸光度0.275。取50.0mL水样，加5.0mL镧溶液（释放剂）后定容至100.0mL，求原水样Mg浓度（mg·L⁻¹）。答案：稀释2倍，测得浓度c原水样=38.（10分）某气相色谱柱理论塔板数N=3600，两组分保留时间tR1=5.50min，tR2=6.20min，求分离度R。若要求R=1.5，需多长柱长（原柱长30m）？答案：R平均w≈1.7×tR/√N，代入R需R=1.5，柱长L∝R²，=五、简答题（共30分）39.（10分）说明原子吸收光谱中“基体改进剂”与“释放剂”区别，各举一例。答案：基体改进剂用于石墨炉，提高待测元素热稳定性，降低挥发损失，如测定Pb时加NH₄H₂PO₄生成稳定Pb₂P₂O₇，灰化温度可升至900℃。释放剂用于火焰法，与干扰元素生成稳定化合物，释放待测元素，如测定Mg时加LaCl₃，La与Al、Si等结合，消除其抑制Mg原子化效应。40.（10分）阐述高效液相色谱峰拖尾常见原因及解决措施。答案：原因：①硅羟基残留——用封尾C18柱或加0.1%三乙胺；②柱头污染——反冲、更换保护柱；③样品过载——降低进样量；④金属螯合——用0.05mmol·L⁻¹EDTA淋洗；⑤pH不适——调节至化合物pKa±2范围；⑥温度低——升高柱温降低粘度。综合采用柱维护、流动相优化、样品前处理。41.（10分）设计用分光光度法测定自来水总铁的实验方案，包括前处理、显色、干扰消除、波长选择、标准系列。答案：1.前处理：取50mL水样，加2mL浓HCl煮沸5min溶解胶体态铁，冷却。2.还原：加1mL10%盐酸羟胺，还原Fe³⁺→Fe²⁺，静