化学检验员技师试题(附参考答案)

化学检验员技师试题(附参考答案)一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾吸湿，则标定结果将（）。A.偏高B.偏低C.无影响D.无法判断答案：B解析：吸湿导致称量值大于真实值，计算所得NaOH浓度偏低。2.下列哪种指示剂最适合在pH≈4.5的弱酸滴定弱碱体系中使用（）。A.酚酞B.甲基橙C.溴甲酚绿D.中性红答案：C解析：溴甲酚绿变色范围3.8–5.4，与体系pH突跃重叠最好。3.原子吸收光谱分析中，背景吸收主要来源于（）。A.基体挥发B.分子吸收与光散射C.空心阴极灯漂移D.检测器暗电流答案：B解析：背景吸收由分子宽带吸收和颗粒散射叠加造成。4.用EDTA滴定Ca²⁺时，溶液pH应维持在（）。A.2–3B.5–6C.8–10D.12–13答案：C解析：pH8–10时EDTA与Ca²⁺络合稳定，且Mg²⁺可掩蔽。5.气相色谱法测定白酒中甲醇，内标物应满足的条件不包括（）。A.与甲醇分离度>1.5B.与甲醇响应因子接近C.与甲醇沸点差>80℃D.化学惰性答案：C解析：沸点差过大导致峰形展宽，反而降低精度。6.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口应浸入接收液面以下，其主要目的是（）。A.防止倒吸B.减少氨挥发损失C.降低蒸汽流速D.避免硼酸分解答案：B解析：氨极易挥发，液封可定量捕集。7.用莫尔法测定Cl⁻时，若溶液呈酸性，应预先用何种试剂调节（）。A.NaOHB.NaHCO₃C.CaCO₃D.NH₃·H₂O答案：B解析：NaHCO₃可中和酸且不沉淀Ag⁺。8.红外光谱中，C≡N伸缩振动吸收峰大致出现在（）cm⁻¹。A.2100B.1700C.1600D.1100答案：A解析：腈基特征峰≈2220–2260cm⁻¹，最接近2100。9.用K₂Cr₂O₇法测定COD时，加入HgSO₄的作用是（）。A.催化剂B.掩蔽Cl⁻C.氧化剂D.还原剂答案：B解析：Hg²⁺与Cl⁻生成HgCl₄²⁻，消除Cl⁻干扰。10.离子选择电极测定F⁻时，TISAB溶液中柠檬酸钠的作用是（）。A.缓冲pHB.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺C.提高离子强度D.降低温度系数答案：B解析：柠檬酸钠与Al³⁺、Fe³⁺络合，释放游离F⁻。11.紫外分光光度法测定苯酚，最佳吸收波长应选择（）nm。A.220B.254C.270D.325答案：C解析：苯酚π→π跃迁最大吸收≈270nm，避开末端吸收。解析：苯酚π→π跃迁最大吸收≈270nm，避开末端吸收。12.用火焰原子吸收测定K⁺，为抑制电离干扰，常加入（）。A.La³⁺B.CsClC.EDTAD.NH₄Cl答案：B解析：CsCl提供大量易电离Cs，抑制K电离。13.高效液相色谱C18柱，若流动相甲醇比例升高，则组分出峰时间将（）。A.提前B.延后C.不变D.不确定答案：A解析：甲醇洗脱能力增强，k′减小，t_R缩短。14.用Na₂S₂O₃标定I₂溶液，滴定终点颜色为（）。A.蓝色消失B.蓝色出现C.红色出现D.红色消失答案：A解析：淀粉–I₂蓝色络合物被Na₂S₂O₃还原褪色。15.测定水中硬度时，若水样含Fe³⁺，应加入（）掩蔽。A.三乙醇胺B.氟化物C.氰化钾D.盐酸羟胺答案：A解析：三乙醇胺在碱性条件下掩蔽Fe³⁺、Al³⁺。16.气相色谱热导检测器（TCD）的响应值与载气热导率的关系为（）。A.正比B.反比C.无关D.指数关系答案：B解析：组分热导率与载气差值越大，响应越高。17.用重量法测定SO₄²⁻，若沉淀BaSO₄包藏BaCl₂，结果将（）。A.偏高B.偏低C.无影响D.无法判断答案：A解析：包藏BaCl₂使沉淀质量增加，计算SO₄²⁻偏高。18.电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）中，雾化气流量升高，信号强度一般（）。A.单调升高B.先升后降C.单调降低D.不变答案：B解析：流量过大导致等离子体冷却，激发效率下降。19.用分光光度法测定MnO₄⁻，若比色皿厚度由1cm改为2cm，吸光度将（）。A.减半B.不变C.加倍D.平方倍答案：C解析：A=εbc，b加倍A加倍。20.标定HCl溶液时，若Na₂CO₃基准物未在270℃烘干，结果将（）。A.偏高B.偏低C.无影响D.无法判断答案：A解析：Na₂CO₃吸湿含结晶水，称量值偏大，计算HCl浓度偏高。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）21.下列操作可降低随机误差的有（）。A.增加平行测定次数B.校准仪器C.使用更纯试剂D.采用内标法答案：A、D解析：B、C属系统误差控制。22.关于标准曲线法，下列说法正确的有（）。A.相关系数|r|≥0.999方可使用B.截距a过大提示存在系统误差C.必须过原点D.线性范围应覆盖样品浓度答案：A、B、D解析：标准曲线不一定过原点，允许小截距。23.原子荧光光谱仪主要组成包括（）。A.激发光源B.原子化器C.单色器D.检测器答案：A、B、D解析：原子荧光多为非色散型，可无单色器。24.下列属于GLP核心要求的有（）。A.标准操作程序SOPB.质量保证部门QAUC.实验动物福利D.原始数据可追溯答案：A、B、D解析：C属动物伦理，非GLP核心。25.气相色谱法测定有机氯农药，可选用的检测器有（）。A.ECDB.FPDC.NPDD.MS答案：A、D解析：ECD对电负性氯代烃灵敏，MS定性定量兼备。26.下列属于水质pH计校准必备试剂有（）。A.邻苯二甲酸氢钾缓冲液pH4.01B.磷酸盐缓冲液pH6.86C.硼砂缓冲液pH9.18D.NaOH溶液答案：A、B、C解析：三点校准覆盖酸性–中性–碱性。27.用ICP-MS测定痕量Cd时，可能存在的质谱干扰有（）。A.⁹⁵Mo¹⁶O⁺对¹¹¹Cd⁺B.⁹⁴Zr¹⁶O¹H⁺对¹¹¹Cd⁺C.⁹⁶Mo¹⁶O¹H⁺对¹¹³Cd⁺D.⁴⁰Ar²⁺对¹¹¹Cd⁺答案：B、C解析：MoO⁺H与Cd质量重叠，Ar₂⁺质量80，不干扰。28.下列属于重量分析对称量形式要求的有（）。A.化学组成恒定B.摩尔质量大C.溶解度小D.热稳定性好答案：A、C、D解析：摩尔质量大非必须，但可提高称量精度。29.紫外可见分光光度计性能指标包括（）。A.波长准确度B.吸光度准确度C.杂散光D.基线漂移答案：A、B、C、D解析：四项均为关键指标。30.高效液相色谱梯度洗脱优点有（）。A.缩短分析时间B.改善峰形C.提高分辨率D.降低柱压答案：A、B、C解析：梯度洗脱柱压一般升高。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）31.系统误差可通过增加测定次数予以消除。（）答案：×解析：系统误差需校准、空白、对照等方式消除。32.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度一定越高。（）答案：×解析：灯电流过大导致谱线展宽，灵敏度下降。33.气相色谱中，保留指数I与柱温呈线性关系。（）答案：√解析：lnI34.用酸碱滴定法测定铵盐时，必须采用蒸馏后滴定。（）答案：×解析：甲醛法可直接滴定。35.红外光谱中，O–H伸缩振动峰宽而强，易识别。（）答案：√解析：氢键致宽峰。36.电导率随温度升高而降低。（）答案：×解析：离子迁移加快，电导率升高。37.标准偏差s能反映测定精密度。（）答案：√解析：s越小，精密度越高。38.用KMnO₄滴定Fe²⁺，滴定速度应始终快速。（）答案：×解析：初期需慢，防KMnO₄过分解。39.原子发射光谱分析中，内标法可消除基体效应。（）答案：√解析：内标可补偿物理干扰。40.高效液相色谱中，范第姆特方程对UPLC仍完全适用。（）答案：×解析：亚2μm填料，热效应显著，需修正。四、填空题（每空1分，共20分）41.标定Na₂S₂O₃常用基准物是________，反应摩尔比n(Na₂S₂O₃):n(基准物)=________。答案：K₂Cr₂O₇，6:1解析：Cr₂O₇²⁻+6I⁻+14H⁺→2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃²⁻→2I⁻+S₄O₆²⁻。42.气相色谱分离度公式R=________，若R=1.5，则峰基线分离程度为________%。答案：R=解析：R=1.5对应3σ分离，面积重叠<0.3%。43.用EDTA滴定Mg²⁺，指示剂铬黑T终点颜色由________变为________。答案：酒红，纯蓝解析：游离指示剂蓝色，Mg–指示剂络合物红色。44.原子吸收光谱中，特征浓度计算公式=，单位________，其中0.0044对应吸光度________。答案：mg·L⁻¹，1%解析：产生1%吸收（A=0.0044）对应的浓度。45.紫外光谱中，遵守朗伯–比尔定律的条件是________、________、________。答案：单色光，稀溶液，无散射/化学变化46.凯氏定氮蒸馏装置中，安全管的作用是________，冷凝水采用________流方式。答案：防止压力过高，下进上出47.高效液相色谱中，反相C18柱固定相常用________封端，目的是________。答案：三甲基氯硅烷，减少硅羟基拖尾48.用重量法测定SiO₂，恒重指两次称量差≤________mg，马弗炉灼烧温度________℃。答案：0.2，1000±2549.气相色谱程序升温速率单位________，若速率10℃·min⁻¹，初温40℃，终温240℃，所需时间________min。答案：℃·min⁻¹，20解析：(240–40)/10=20min。50.原子荧光光谱仪原子化器常用________火焰，载气为________。答案：氩氢，氩气五、简答题（每题5分，共25分）51.简述用ICP-OES测定地表水中总磷的前处理步骤及注意事项。答案：1.取样500mL，立即加H₂SO₄酸化至pH<2，4℃保存。2.分析前混匀，取50mL于PTFE烧杯，加5mL过硫酸钾溶液（5%），盖表面皿。3.电热板120℃消解30min，升温至180℃保持30min，至体积约10mL，冷却。4.加1mL抗坏血酸还原，2mL钼酸铵显色，定容至25mL，静置10min。5.上机测定213.618nm谱线，用磷标准系列0–2mg·L⁻¹。注意事项：a.器皿需稀HCl浸泡，防磷吸附；b.消解必须冒浓白烟，确保有机磷转化；c.标准与样品基体匹配，加相同酸度；d.每批带空白及平行，RSD<5%。52.说明火焰原子吸收测定废水中Pb时，基体改进剂作用及常见改进剂。答案：基体改进剂可提高Pb热稳定性，降低挥发损失，减少基体干扰。常见：1.NH₄H₂PO₄+Mg(NO₃)₂：形成Pb₃(PO₄)₂热稳定盐，灰化温度可升至900℃；2.Pd–Mg混合改进剂：Pd与Pb形成合金，延迟原子化，提高灵敏度；3.抗坏血酸：还原基体，降低背景吸收；4.TritonX-100：改善雾化效率，提高信号稳定性。使用时应优化加入量，防止背景升高。53.写出高锰酸钾法测定COD的计算公式，并说明结果单位换算关系。答案：C式中：V₀——空白消耗KMnO₄体积，mL；V₁——样品消耗KMnO₄体积，mL；c——KMnO₄浓度，mol·L⁻¹；8——氧的摩尔质量，g·mol⁻¹；V样——水样体积，mL。若用K₂Cr₂O₇法，结果以O₂计，单位相同，无需换算；若以KMnO₄指数报出，需注明方法。54.解释高效液相色谱中“梯度延迟体积”概念及对方法转移的影响。答案：梯度延迟体积V_D指从梯度混合点到柱头的体积，包括泵腔、混合器、进样器及连接管路。V_D差异导致实际梯度到达柱头时间不同，保留时间偏移。方法转移时，若目标仪器V_D大于原仪器，需提前梯度启动时间（预补偿），或采用“模拟延迟”软件校正，否则早期峰保留时间延长，分辨率下降。UPLC转HPLC时，V_D影响更显著，需重新验证梯度表。55.说明红外光谱中“指纹区”特点及其在未知物鉴定中的应用。答案：指纹区指600–1500cm⁻¹区间，吸收峰密集、复杂，反映分子骨架振动及取代模式。特点：1.峰位、峰形对结构敏感，微小差异即可区分同系物；2.受环境影响小，重现性好；3.与标准谱图比对，匹配度>80%可初步确认；4.结合特征区（官能团）可快速缩小范围。应用：未知白色粉末与标准库检索，指纹区匹配指数0.92，官能区显示1730cm⁻¹强峰，判定为苯甲酸，再经熔点、NMR验证。六、计算题（共35分）56.（10分）称取0.2105gNa₂C₂O₄（M=134.0g·mol⁻¹）溶解定容至250.0mL，取25.00mL于酸性介质中用KMnO₄滴定，消耗24.35mL。求KMnO₄浓度。若用此KMnO₄测定Fe²⁺，称取铁矿样0.5000g，消耗KMnO₄28.50mL，求Fe质量分数。（M_Fe=55.85g·mol⁻¹）答案：反应：2MnO₄⁻+5C₂O₄²⁻+16H⁺→2Mn²⁺+10CO₂+8H₂On(C₂O₄²⁻)=0.2105/134.0×25/250=1.573×10⁻⁴moln(MnO₄⁻)=2/5×1.573×10⁻⁴=6.292×10⁻⁵molc(KMnO₄)=6.292×10⁻⁴mol/0.02435L=0.02584mol·L⁻¹Fe测定：MnO₄⁻+5Fe²⁺+8H⁺→Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂On(MnO₄⁻)=0.02584×0.02850=7.365×10⁻⁴moln(Fe)=5×7.365×10⁻⁴=3.683×10⁻³molm(Fe)=3.683×10⁻³×55.85=0.2057gw(Fe)=0.2057/0.5000×100%=41.14%57.（10分）用EDTA连续滴定Ca²⁺、Mg²⁺。取水样100.0mL，pH=10缓冲，铬黑T指示剂，消耗0.01008mol·L⁻¹EDTA15.20mL；另取100.0mL，pH≥12，钙指示剂，消耗EDTA9.85mL。求Ca²⁺、Mg²⁺质量浓度（mg·L⁻¹，以CaCO₃计）。答案：总硬度（Ca+Mg）=0.01008×15.20×100.1×1000/100=153.2mg·L⁻¹（CaCO₃）Ca硬度=0.01008×9.85×100.1×1000/100=99.3mg·L⁻¹Mg硬度=153.2–99.3=53.9mg·L⁻¹58.（15分）分光光度法测定废水中总Cr。取样品20.0mL，经K₂S₂O₈氧化后，加二苯碳酰二肼显色，定容至50mL，以试剂空白为参比，于540nm测得A=0.412。标准曲线：C(μg·L⁻¹)=15.8A–0.2，相关系数0.9998。求原水样Cr浓度（mg·L⁻¹）。若方法检出限为0.8μg·L⁻¹（3σ），求最低可测稀释倍数。答案：C_显色液=15.8×0.412–0.2=6.31μg·L⁻¹原水样Cr=6.31×50/20=15.8μg·L⁻¹=0.0158mg·L⁻¹最低可测浓度=0.8μg·L⁻¹最大稀释倍数=15.8/