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四、电化学基础1.原电池(1)原电池的工作原理(锌铜原电池)现象:接通电路后,电流表指针发生偏转,有电流通过。取出盐桥后,电流表指针回到原点,无电流通过。负极反应式:Zn-2e-Zn2+正极反应式:Cu2++2e-Cu①原电池电子迁移方向:负极失电子,正极得电子(外电路)。②原电池离子迁移方向:阳离子向正极迁移,阴离子向负极迁移(正向正,负向负)。(2)锂离子电池工作原理总反应式:LixC6+Li1-xCoO2C6+LiCoO2(x<1)2.电解池(1)电解原理现象:阴极石墨棒上逐渐覆盖一层红色物质;阳极石墨棒上有黄绿色气体生成,并可闻到刺激性的气味,同时可以使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝。阳极反应式:2Cl--2e-Cl2↑阴极反应式:Cu2++2e-Cu总反应式:CuCl2Cu+Cl2↑(2)电解饱和食盐水现象:阳极放出的气体有刺激性气味,并能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝;阴极放出的气体是H2,同时发现阴极附近溶液变红,这说明溶液里有碱性物质生成。阳极反应式:2Cl--2e-Cl2↑阴极反应式:2H2O+2e-H2↑+2OH-总反应式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑(3)铜的电解精炼(4)电镀金属材料电镀时,常以待镀金属制品为阴极,以镀层金属为阳极,用含有镀层金属离子的溶液作电镀液。易错辨析1.判断下列关于原电池的五个装置图的说法是否正确,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)图1装置为有阳离子交换膜的锌铜原电池,电池工作一段时间后,甲池的c(SO42-)减小((2)控制合适的条件,将反应2Fe3++2I-2Fe2++I2设计成如图2所示的原电池。则反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应,甲中石墨电极上Fe3+被还原()(3)通过加入适量乙酸钠,设计成微生物电池可以将废水中的氯苯转化为苯而除去,其原理如图3所示。b极为负极,电极反应式为CH3COO--8e-+2H2O=2CO2↑+7H+,a极为正极,发生还原反应,电极反应式为+2e-+H+=Cl-+()(4)我国最近在太阳能光电催化—化学耦合分解硫化氢研究中取得新进展,相关装置如图4所示。该装置工作时,H+在b极区放电生成氢气,H+由a极区流向b极区,a极上发生的电极反应为Fe2+-e-=Fe3+()(5)某原电池装置如图5所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。当电路中转移0.01mol电子时,交换膜左侧溶液中约减少0.01mol离子()答案(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×解析(1)由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,故甲池的c(SO42-)不变。(5)AgCl/Ag为负极,电极反应式为Ag-e-+Cl-=AgCl,当电路中转移0.01mol电子时,有0.01molAgCl沉淀形成,同时还必然有0.01molH+通过阳离子交换膜进入正极区,因而左侧减少0.022.判断下列关于电解池的五个装置图的说法是否正确,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)在固态金属氧化物电解池中,高温条件下电解H2O⁃CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式,基本原理如图1所示。X是电源的负极,电池总反应是H2O+CO2H2+CO+O2()(2)某模拟“人工树叶”电化学实验装置如图2所示。该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。a电极的电极反应式为3CO2+18H+-18e-=C3H8O+5H2O()(3)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图3所示。采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO42-可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品((4)亚磷酸钠(Na2HPO3)溶液电渗析法制备H3PO3(亚磷酸)的原理如图4所示。膜①③均为CM,阳极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑()(5)高压直流电线路的瓷绝缘子可能出现铁帽腐蚀现象,在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀,如图5所示。该装置为牺牲阳极保护法,瓷绝缘子表
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