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文档简介
大题突破工热化学、化学反应速率与平衡的综合分析
1.题型特点
这类试题往往以化学反应速率、化学平衡知识为主题,借助图像、图表的手段,综合考查关联知识,
关联知识主要有:
(1)AH符号的判断、热化学方程式的书写、应用盖斯定律计算
(2)化学反应速率的计算与比较,外因对化学反应速率的影响(浓度、压强、温度、催化剂)。
(3)平衡常数、转化率的计算,温度对平衡常数的影响;化学平衡状态的判断,用化学平衡的影响因素
进行分析和解释。
(4)在多层次曲线图中反映化学反应速率、化学平衡与温度、压强、浓度的关系。
2.解答化学平衡移动问题的步骤
(1)正确分析反应特点:包括反应物、生成物的状态,气体体积变化,反应的热效应。
(2)明确外界反应条件:恒温恒容、恒温恒压、反应温度是否变化、反应物投料比是否变化。
⑶结合图像或K与。的关系、平衡移动原理等,判断平衡移动的方向或结果。
3.分析图表与作图时应注意的问题
(1)仔细分析并准确画出曲线的最高点、最低点、拐点和平衡点。
⑵找准纵坐标与横坐标的对应数据。
(3)描绘曲线时注意点与点之间的连接关系。
(4)分析表格数据时。,找出数据大小的变化规律。
4.解答有关平衡常数的计算
(1)结合题意,运用“三段式”,分析计算、确定各物理量的变化。
(2)多空平衡体系的计算用好连续计算法(分设变量)、守恒法两种方法。
(3)多重平衡体系达到整体综合平衡后,每种平衡组分都只能有一个平衡浓度。
皇精练高考真题
1.(2024•湖北,17)用BaCCh和焦炭为原料,经反应I、I【得到BaC?,再制备乙快是我国科研人员提出
的绿色环保新路线。
反应I:BaCO3(s)+C(s)-BaO(s)+2CO(g)
=i
反应II:BaO(s)+3C(s)^BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
⑴写出BaC?与水反应的化学方程式o
(2)已知Kp=(pc。)”、K=(能)〃(〃是CO的化学计量系数)。反应I、II的IgK与温度的关系曲线见图1。
4
①反应BaCO3(s)+4C(s)-BaC2(s)+3CO(g)ffi1585K的Kp=Pa\
②保持1320K不变,假定恒容容器中只发生反应I,达到平衡时pco=Pa,若将容器体积
压缩到原来的;,重新建立平衡后外o=Pao
(3)恒压容器中,焦炭与BaCCh的物质的量之比为4:1,Ar为载气。1400K和1823K下,BaC?产率
随时间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
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图2BaCz产率与时间的关系曲线
①初始温度为900K,缓慢加热至I400K时,实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含Ba物
种为o
②1823K下,反应速率的变化特点为,其原因是o
答案(l)BaC2+2H2O-Ba(OH)2+HC三CHt(2)@1016②10$io5⑶①BaO②速率不变至BaCz产率
接近100%容器中只发生反应H,反应条件恒温1823K、恒压,且该反应只有CO为气态,据《=黑"可
10°Pa
知,co的压强为定值,所以化学反应速率不变
解析(l)Ba、Ca同主族,BaC2与CaC2结构相似,BaCz与水反应和CaCz与水反应相似,其反应的化学方
程式为BaCz+2H2O-Ba(OH)2+HC三CHT。(2)①反应I+反应II得BaCO3(s)+4C(s)iBaC2(s)+3co(g),则
其平衡常数K=K1XK“=(微由图1可知,1585K时&=10同K产10心,即(儡产地务及也助所
以这o=10x(105pa)3=i()i6pa3,则Kp=p"=W6Pa)②由图1可缸1320K时反应1的3=10。=1,即信
=(黑六I,所以彷o=(10'PaE即pco=105Pa;若将容器体积后缩到原来的士由于温度不变、平衡常数不
1U■3/
变,重新建立平衡后PCO不变,即08=105Pa。(3)①由图2可知,1400K时,BaCz的产率为0,即没有
BaC?生成,又实验表明BaCCh已全部消耗,此时反应体系中含Ba物种只有BaO。
2.(2024•河北,17节选)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及
1,4-二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
⑴硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Ch(g)-SO2Cl2(g)A/7-67.59
kJmol"。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入S02(g)和Cb(g),测定八、A、八温度下体系达平窗时的
“(△p=po-p,po为体系初始压强,po=24OkPa,〃为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为,判断依据为。
M点Ch的转化率为,Tx温度下用分压表示的平衡常数&=kPa'o
③下图曲线中能准确表示「温度下随进料比变化的是(填序号)。
(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅
以上各反应的速率方程均可表示为v=h(A)c(B),其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度,k
为速率常数(右〜依分别对应反应①屋))。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒
定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,片:“2:”3:鱼:
依=100:21:7:4:23o
①30min时,c(X)=6.80molL",且30〜60min内v(X)=0.042molL'-min'1,反应进行到60min时,
c(X)=molL'o
②60min时,c(D)=0.099molL1,若0-60min产物T的含量可忽略不计,贝I]止匕时c(G)=
molL1:60min后,随T的含量增加,*(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案(1)②73>,2>乃该反应是放热的、气体分子数减小的反应,恒容条件下,反应正向进行时,容器内
压强减小,从八到八平衡时△〃增大,说明反应正向进行程皮逐渐增大,对应温度逐渐降低75%0.03
③D(2)®5,54②0.033增大
解析(1)②该反应的正反应为气体体积减小的反应,反应正向进行程度越大,Ap越大。由图可知,从八
到小△〃增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,已知正反应为放热反应,则温度由八到,逐渐降低,
即小心〉。。由图中M点可知,进料比为“(SO2):〃(CL尸2,平衡时Ap=60kPa,已知恒温恒容条件下,容
器内气体物质的量之比等于压强之比,可据此列出三段式:
SO2(g)-f-Cl2(g)一-SO2ch(g)&P
起始压强/kPa16080
转化压强/kPa60606060
平衡压强/kPa1002060
可计算得〃©2)3需、]。。%=75%,勺嗡哥旗』0.03kPa」。③根据“等效平衡”原理,该
反应中SO2和C12的化学计量数之比为1:1,则SO2和02的进料比互为倒数(如2与0.5)时,△〃相等。⑵
①根据n(X)-,60min时,c(X)=6.80molL-1-v(X),Az=6.80molL"-0.042molL'1min',x30min=5.54
molL\②由题给反应速率方程推知耳匕喘普3,又D、G的初始浓度均为0,则端舞,则
口生成(G)k3-c(M)k3v(G)Ac(G)
AC(G)4XAC(D)=0.033molL-',即此时c(G)=0.033molL、60min后,D和G转化为T的速率比为
号誉*蟾黑,结合二者的生成速率可知,D生成的快而消耗的慢,G生成慢而消耗的快,则黑
"5,C(G)Z3X0,033C(G)
增大。
3.[2024•黑吉辽,18(1)(2)⑶(4)(5)]为实现氯资源循环利用,工业上采用RuOZ催化氧化法处理HC1废气:
1
2HCl(g)4o2(g)^C12(g)+H2O(g)A//i=-57.2kJ-mokASK.将HC1和O2分别以不同起始流速通
入反应器中,在360°C、400c和440℃下反应,通过检测流出气成分绘制HC1转化率⑷曲线,如下
图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
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好
*
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回答
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2HCI(
g)===
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H2(g)
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