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文档简介

2026/04/082026年铁尾矿微晶玻璃制备技术研究与应用汇报人:1234CONTENTS目录01

研究背景与意义02

铁尾矿特性及原料预处理技术03

微晶玻璃制备工艺体系04

材料结构表征与性能测试CONTENTS目录05

典型制备案例研究06

应用领域与市场前景07

技术挑战与未来展望研究背景与意义01全球铁尾矿排放量与堆存规模世界选矿工业每年排放废石及尾矿废渣约20亿m³,我国尾矿堆存总量近50亿吨,年排出尾矿量高达5亿吨以上,其中铁尾矿排放量达1.5亿吨。铁尾矿的主要成分与特性铁尾矿主要含有SiO₂(30~80%)、Al₂O₃(1~15%)、CaO(1~22%)、MgO(1~10%)、Fe₂O₃(6~20%)等成分,按伴生元素可分为高硅型、高铝型、高钙镁型和低硅型。铁尾矿堆存的环境危害铁尾矿露天堆放占用大量土地,易产生粉尘污染,经风化、雨淋后有害物质易污染水体和土壤,还可能引发尾矿库安全事故,造成人员财产损失。铁尾矿综合利用现状与瓶颈我国铁尾矿利用率仅约7%,主要用于建筑材料、道路工程等低附加值领域;因成分复杂、技术工艺限制,高附加值利用如制备微晶玻璃等仍处研发阶段。铁尾矿资源现状与环境挑战微晶玻璃材料特性与应用价值核心物理化学性能

微晶玻璃兼具玻璃与陶瓷特性,抗弯强度可达150-300MPa,维氏硬度600-850HV,热膨胀系数可调控至±0.1×10⁻⁶/℃,耐酸耐碱率均超98%,吸水率低至0.035%。微观结构特征

通过受控晶化形成均匀分布的微晶晶相(晶粒尺寸0.1-3μm)与残留玻璃相,主晶相多为透辉石、硅灰石或钡铁氧体,扫描电镜下呈现致密无气孔结构。建筑装饰领域应用

作为高档绿色建材,放射性指标低于天然石材,广泛用于星级宾馆、地铁等墙面地面装饰,2025年建筑装饰类微晶玻璃占比达68%,年产能突破180万吨。功能材料拓展潜力

在电子领域可用于MiniLED基板、5G设备外壳,介电常数5-9,磁损耗正切值低至0.017;在化工领域作为耐腐蚀内衬,耐酸性达99.28%,耐磨性能优于传统金属材料。铁尾矿资源化利用的政策导向国家层面政策支持国家“十四五”新材料产业发展规划明确将高性能微晶玻璃列为重点突破的关键核心技术,《产业结构调整指导目录(2024年本)》将其纳入鼓励类条目,为铁尾矿微晶玻璃产业提供制度保障与发展动能。环保与可持续发展政策在“双碳”目标下,对节能建材和绿色制造的政策倾斜,推动铁尾矿等工业固废的资源化利用。国家鼓励企业实现固废掺比超过30%,2025年一季度统计显示全国已有23家微晶玻璃生产企业年消纳工业废渣超35万吨。地方实践与产业推动地方政府积极响应国家政策,如辽宁、河北等地针对铁尾矿综合利用出台专项扶持政策,推动铁尾矿微晶玻璃在建筑装饰、高端制造等领域的应用,促进区域资源循环经济发展。铁尾矿特性及原料预处理技术02铁尾矿主要化学成分分析

01主要化学组成及含量范围铁尾矿主要含有SiO₂(30%~80%)、Al₂O₃(1%~15%)、Fe₂O₃(2%~20%)、CaO(1%~22%)、MgO(1%~10%)等氧化物,不同矿山尾矿成分存在差异,如鞍山式铁尾矿CaO含量偏低,通常在4%~5%以下。

02关键成分对微晶玻璃制备的意义SiO₂和Al₂O₃是构成微晶玻璃网络结构的主要成分,Fe₂O₃可作为着色剂和晶核剂,CaO、MgO等碱土金属氧化物有助于降低熔融温度并促进晶相析出,为制备CaO-MgO-Al₂O₃-SiO₂系统微晶玻璃提供基础。

03典型尾矿成分案例唐山地区铁尾矿基础玻璃组成(质量分数):SiO₂50%~60%,Al₂O₃4%~9%,CaO8%~13%,MgO3%~10%,K₂O+Na₂O3%~8%,Fe₂O₃2%~5%,尾矿掺量最高可达75%。物理预处理工艺:破碎与筛分破碎工艺的目的与设备选择破碎工艺旨在将铁尾矿原矿处理至适合后续加工的粒度,通常需将大块尾矿破碎至粒径小于100目的细粉末。常用设备包括颚式破碎机、球磨机等,确保原料粒度均匀,为后续配料和熔融奠定基础。筛分工艺的关键参数控制筛分工艺通过振动筛等设备分离不同粒径的尾矿颗粒,典型控制目标为筛出粒径小于100目的细粉末。此过程可去除杂质并保证原料粒度一致性,例如某研究中通过筛分使铁尾矿与菱镁石尾矿混合粉末粒径达标,提升烧结均匀性。破碎与筛分的协同优化破碎与筛分需协同操作,例如先经颚式破碎机粗碎,再通过球磨机细碎,最后筛分得到目标粒度。某工艺中,铁尾矿经破碎筛分后,与石英、碳酸镁等原料按比例混合,为熔融处理提供合格原料,尾矿掺量最高可达75%。化学组分调整与助熔剂选择铁尾矿基础组分分析与调整铁尾矿主要成分为SiO₂(30~80%)、Al₂O₃(4~15%)、CaO(1~32%)、MgO(1~10%)及Fe₂O₃(2~20%),需根据目标微晶玻璃系统(如CaO-MgO-Al₂O₃-SiO₂)调整氧化物比例,典型基础玻璃组成为SiO₂50~60%、Al₂O₃4~9%、CaO8~13%、MgO3~10%。复合晶核剂优化配比采用TiO₂+Cr₂O₃复合晶核剂,TiO₂添加量2~3%、Cr₂O₃1~2%可促进透辉石、硅灰石晶相析出;单一晶核剂如TiO₂(6~7%)或萤石(8~15%)可分别制备玉白色或琥珀色微晶玻璃,提升机械强度至6.8GPa(硬度)及541MPa(抗压强度)。低能耗助熔剂体系开发硼砂(Na₂B₄O₇)添加量5%可降低熔化温度至1100℃,同时促进斜辉石与透辉石晶相形成;氧化硼(B₂O₃)控制在3~5%可减少分相,Na₂O+K₂O复合助熔剂(3~8%)能有效降低玻璃熔体黏度,提升成型稳定性。微晶玻璃制备工艺体系03熔融法制备工艺流程与参数控制01原料预处理与配料混合收集铁尾矿样品,进行清洗、干燥和研磨处理,获得粒度均匀的粉末。按配方将铁尾矿粉末与适量玻璃助熔剂(如氧化硼、碳酸钠等)混合均匀,确保原料成分稳定。02高温熔融工艺条件将混合原料放入高温熔炉,在1450~1500℃下熔融保温,使原料充分熔化并均化。熔融时间根据原料量和熔炉功率调整,通常保温2小时左右,以保证熔体均匀性。03成型与退火处理熔融玻璃液可采用压制成型、压延成型或浇注成型等方式获得所需形状。成型后的板状玻璃需进行退火处理,消除内应力,避免开裂。04核化与晶化参数优化退火后的玻璃进行热处理,核化温度通常为700~770℃,保温1~3小时;晶化温度900~1000℃,保温2~5小时。通过控制升温速率(如5℃/min)和保温时间,促进均匀微晶结构形成。烧结法关键技术:核化与晶化制度

核化温度与保温时间控制核化是微晶玻璃制备的关键步骤,典型核化温度范围为700~770℃。例如,以鞍山铁尾矿制备BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃时,最佳核化温度为720℃,保温2小时;唐山地区铁尾矿微晶玻璃核化温度770℃,保温60分钟,可促进均匀晶核形成。

晶化温度与保温时间优化晶化温度直接影响晶体生长与性能,通常在870~1000℃之间。商洛铁尾矿制备CaO-MgO-Al₂O₃-SiO₂系微晶玻璃时,900℃晶化2小时获得最优性能,抗压强度达164.75MPa;鞍山铁尾矿功能型微晶玻璃则需990℃晶化5小时,主晶相BaFe₁₂O₁₉析出完整。

升温速率与气氛调控升温速率需精准控制,一般为5~15℃/min,过快易导致晶体分布不均,过慢则降低生产效率。白云鄂博萤石尾矿与高炉渣制备微晶玻璃时,采用15℃/min升温速率,1070℃保温30分钟,实现晶粒尺寸1~3μm且排列规则,晶化度达95.22%。

复合晶核剂协同作用采用TiO₂+Cr₂O₃复合晶核剂可显著提升晶化效果,TiO₂添加量2~3%、Cr₂O₃1~2%时,能有效促进透辉石、硅灰石等主晶相析出。单独使用TiO₂时,可诱导榍石相形成并细化晶粒,提升材料硬度与耐腐蚀性。新型成型技术:压延与3D打印应用

连续压延成型技术通过压延辊将熔融玻璃液连续压制成板状,可制备大尺寸、表面平整的微晶玻璃板材,生产效率高,适合建筑装饰等领域规模化应用。

3D打印增材制造技术利用粉末床熔融或挤出成型等方式,实现复杂形状微晶玻璃制品的快速制备,可定制化生产,在异形构件、精密部件等领域具有潜力。

成型技术对比与优势压延技术适合大批量、标准化产品生产;3D打印技术适合小批量、个性化、复杂结构产品制造,二者互补拓展了铁尾矿微晶玻璃的应用范围。热处理工艺参数优化以鞍山铁尾矿制备BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃为例,通过正交实验确定最佳热处理制度:核化温度720℃,核化时间2小时;晶化温度990℃,晶化时间5小时,此条件下试样介电损耗和磁损耗优异,吸波能力较强。配料组成优化针对CaO-MgO-Al₂O₃-SiO₂系统尾矿微晶玻璃,通过正交试验确定基础玻璃组成范围:SiO₂50~60%,Al₂O₃4~9%,CaO8~13%,MgO3~10%,K₂O+Na₂O3~8%,Fe₂O₃2~5%,尾矿掺量最高可达75%。烧结工艺参数优化以白云鄂博萤石尾矿和包钢高炉渣为原料,采用正交试验优化烧结工艺:基础玻璃粒度0.075~0.10mm,烧结温度1070℃,保温时间30min,升温速率15℃/min,制备的微晶玻璃抗折强度达76.85MPa,晶化度95.22%。工艺优化:正交实验设计案例材料结构表征与性能测试04XRD晶相分析与主晶相鉴定

XRD分析的基本原理与应用X射线衍射(XRD)通过测定晶体对X射线的衍射图谱,分析样品的晶体结构和物相组成,是微晶玻璃晶相鉴定的核心手段。其基本原理基于布拉格方程,通过特征衍射峰的位置和强度确定晶体相的种类和含量。

铁尾矿微晶玻璃典型晶相类型铁尾矿微晶玻璃的主晶相多为透辉石、硅灰石、钙铁辉石等辉石类矿物,如唐山地区铁尾矿制备的微晶玻璃主晶相为透辉石,次晶相为硅灰石;鞍山铁尾矿制备的BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃主晶相为BaFe₁₂O₁₉,次晶相为BaSi₂O₅。

晶相分析与性能的关联主晶相的种类和含量直接影响微晶玻璃性能,透辉石相可赋予材料较高的机械强度和化学稳定性,如商洛铁尾矿微晶玻璃在晶化温度900℃时主晶相为透辉石,抗压强度达164.75MPa,耐酸质量损失率0.11%。

XRD在工艺优化中的作用通过XRD分析可优化热处理工艺,如利用正交实验结合XRD确定唐山铁尾矿微晶玻璃最佳热处理制度为核化温度770℃、晶化温度870℃,此时透辉石相析出充分,材料性能最优。SEM微观结构观察与晶粒尺寸分析

典型微观结构特征SEM观察显示铁尾矿微晶玻璃多呈现均匀致密的微观结构,晶相分布较为均一,无明显气孔或缺陷,部分研究中可见主晶相(如透辉石、钡铁氧体)与玻璃相形成的复合结构。

晶粒尺寸分布规律铁尾矿微晶玻璃的晶粒尺寸通常在0.1-3μm范围内,通过优化晶化温度和保温时间可实现晶粒细化,如在900℃晶化2小时条件下,晶粒尺寸可控制在0.1-1μm,显著提升材料致密度。

工艺参数对微观结构的影响随着晶化温度升高,晶粒规则程度增加、尺寸增大;复合晶核剂(如TiO₂+Cr₂O₃)的添加可促进晶粒均匀分布,抑制异常晶粒生长,提升材料力学性能。

结构与性能关联分析细小均匀的晶粒结构(如1μm以下)有助于提高微晶玻璃的抗压强度(可达541MPa)和硬度(6.8GPa),而过大晶粒易导致应力集中,降低材料韧性。力学性能测试:抗压强度与硬度

抗压强度测试结果与分析不同工艺制备的铁尾矿微晶玻璃抗压强度差异显著。例如,以商洛铁尾矿为原料,在900℃晶化温度、保温2h条件下,抗压强度可达164.75MPa;而煤矸石与铁尾矿协同制备的微晶玻璃抗压强度更高,可达981MPa,显示出优良的结构承载能力。

硬度测试方法与数据铁尾矿微晶玻璃的硬度通常采用维氏硬度或莫氏硬度表征。研究显示,其维氏硬度可达7.93GPa,莫氏硬度为6~7级,显著高于普通玻璃(约500HV),接近天然花岗岩,具备优异的耐磨性能。

工艺参数对力学性能的影响晶化温度和保温时间是关键影响因素。当晶化温度从850℃升至950℃时,抗压强度呈现先增后降趋势,在900℃左右达到峰值;延长保温时间可促进晶体均匀生长,提高材料致密度,进而提升硬度和抗压强度。化学稳定性与耐候性评估耐酸性测试结果铁尾矿微晶玻璃表现出优异的耐酸性能,在酸性环境中几乎不发生溶出。例如,以铁尾矿和菱镁石尾矿制备的微晶玻璃耐酸质量损失率可低至0.11%,符合GB/T17657-2022中对高耐蚀材料的要求,其耐酸性优于大理石,略低于花岗岩。耐碱性测试结果铁尾矿微晶玻璃具有良好的耐碱性能,耐碱质量损失率可达到0.13%以下。如利用铁尾矿制备的微晶玻璃耐碱率可达98.41%以上,甚至有研究报道其耐碱腐蚀率可超过98.5%,耐碱性优于大理石和花岗岩。耐候性综合评价铁尾矿微晶玻璃具有优良的耐候性,零吸水率,不易被污染。其放射性指标低于天然石材,符合国家标准GB6566-2010《建筑材料放射性核素限量》,可广泛用于建筑物的墙面、地面及立柱装饰,是21世纪的“绿色建材”。典型制备案例研究05唐山地区铁尾矿制备透辉石微晶玻璃

基础玻璃组成设计唐山地区铁尾矿制备微晶玻璃的基础玻璃组成成分为:SiO₂50~60%,Al₂O₃4~9%,CaO8~13%,MgO3~10%,K₂O+Na₂O3~8%,Fe₂O₃2~5%,尾矿掺量最高可达75%。

复合晶核剂的选择采用TiO₂+Cr₂O₃作为复合晶核剂,其中TiO₂的浓度为2~3%,Cr₂O₃的浓度为1~2%,以促进透辉石等晶相的析出。

优化热处理工艺制度通过正交试验确定最佳热处理工艺为:核化温度770℃,核化保温时间60分钟;晶化温度870℃,晶化保温时间60分钟,升温速率为5℃/min。

主晶相及性能特点制备的微晶玻璃主晶相为透辉石,次晶相为硅灰石,具有良好的物理化学性能,为铁尾矿资源化利用提供了有效途径。原料特性与配方设计鞍山高硅铁尾矿富含SiO₂(30~80%)、Al₂O₃、Fe₂O₃等成分,基于BaO-Fe₂O₃-SiO₂系统相图,确定最佳基础玻璃配方(mol%)为BaO40%、Fe₂O₃20%、SiO₂40%,铁尾矿掺量可达75%。制备工艺与参数优化采用烧结-水淬法,原料经1450℃熔融保温2小时水淬成玻璃粉,通过正交实验确定最佳热处理制度:核化温度720℃保温2小时,晶化温度990℃保温5小时,实现主晶相BaFe₁₂O₁₉与次晶相BaSi₂O₅的均匀析出。微观结构与性能表征XRD分析显示主晶相为BaFe₁₂O₃,SEM观察晶粒大小均匀;材料介电损耗角正切值0.44,磁损耗正切值0.017,具备良好微波介电特性,抗压强度等理化性能符合国家标准,吸波能力优异。鞍山高硅铁尾矿功能型微晶玻璃研制复合尾矿协同制备技术:铁尾矿-菱镁石体系

原料预处理工艺将铁尾矿和菱镁石尾矿分别破碎并筛选,筛出粒径小于100目的细粉末,然后按一定比例混合,加入适量氧化镁和碳酸氢钠,放入干燥箱中预干燥。

紫外固化与烧结工艺向干燥后的混合原料中加入紫外辐射引发剂(如4,4'-双(二氟硫)二苯乙烷)并混合均匀,压制成型后在20mW/cm²光强下紫外光固化2小时,随后于900℃烧结保温2小时。

材料性能与显微结构制备的微晶玻璃密度达3.29g/cm³,硬度6.8GPa,抗压强度541MPa,显微结构呈现均匀微晶结构,晶粒大小在0.1-1μm之间,兼具良好机械性能与化学稳定性。

协同效应与优势分析铁尾矿与菱镁石尾矿富含硅、铝、钙、镁等元素,协同制备可优化原料组分,减少助熔剂添加,降低熔融温度,实现固废高值化利用,为多类型尾矿协同处理提供新思路。应用领域与市场前景06建筑装饰领域:绿色建材应用替代天然石材的核心优势铁尾矿微晶玻璃作为21世纪“绿色建材”,强度高、耐候性强、零吸水率,放射性指标低于天然石材,广泛适用于星级宾馆、商务中心等建筑的墙面、地面装饰。高固废掺量的环保价值制备过程中可大量消纳铁尾矿,部分研究中尾矿掺量最高可达75%,有效减少尾矿堆存占地与环境污染,实现“变废为宝”的循环经济模式。建筑装饰性能与应用案例其质感自然柔和、色彩丰富,可模拟天然花岗岩纹理,抗压强度可达541MPa,硬度6.8GPa,已在地铁、机场、金融大厦等高端建筑装饰中得到应用。BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃的微波性能以鞍山铁尾矿为主要原料制备的BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃,主晶相为BaFe₁₂O₁₉,次晶相为BaSi₂O₅,在最佳热处理制度(700℃核化3h,950℃晶化2h)下,介电损耗角正切值达0.44,磁损耗正切值为0.017,展现出较好的微波介电特性。晶化过程对微波性能的影响铁尾矿制备BaO-Fe₂O₃-SiO₂微晶玻璃的晶化过程中,初晶相为BaSi₂O₅,中间过渡相为Ba₂FeSi₂O₇,最终形成主晶相BaFe₁₂O₁₉。玻璃结构中[FeO₄]向[FeO₆]转化促进析晶,出现BaFe₁₂O₁₉的红外特征吸收峰,有助于优化其微波介电性能。功能型微晶玻璃的应用潜力利用铁尾矿制备的功能型微晶玻璃,因具有良好的微波介电特性和吸波能力,在电子封装、高频通信器件基板等领域具有潜在应用价值,为铁尾矿高值化利用开辟了新途径。电子功能材料:微波介电特性应用耐磨耐蚀部件:化工与机械应用

化工防腐内衬与管道铁尾矿微晶玻璃耐酸率可达99.28%,耐碱率可达98.41%,适用于储存腐蚀性液体的内衬、运送管道或阀门,以及电解池、反应池内壁等化工防腐场景。

机械耐磨部件凭借高强度和优异耐磨性,可取代钢等金属材料制造输送块状、粉状固体物料的料槽、料斗、管道内衬,球磨机内衬和研磨体,以及在强烈磨损环境中工作的机械零部件。

性能优势与传统材料对比其抗压强度可达981MPa,抗折强度129MPa,磨耗量0.018g/cm²,显微硬度7.93GPa,在耐磨性、耐腐蚀性和机械强度上显著优于传统金属和陶瓷材料。2026年行业发展趋势预测

高附加值功能材料应用拓展2026年,铁尾矿微晶玻璃将向高附加值功能材料领域拓展,如电子消费领域的智能手机背板、可穿戴设备外壳、MiniLED基板等,预计该细分市场年需求增速将超过15%。

智能化与绿色低碳技术渗透加速智能制造与绿色低碳技术在微晶玻璃制造环节加速渗透,推动产品良率与能效双提升,同时,利用工业固废如铁尾矿制备微晶玻璃的技术将更成熟,固废掺比有望进一步提高。

头部企业集中度持续提升行业产能将进一步向技术领先、环保达标、具备全产业链整合能力的头部企业集中,预计2026年前五大生产企业合计市场份额将超过60%。

新兴应用场景渗透率显著提高随着5G、物联网、新能源汽车等新兴产业发展,铁尾矿微晶玻璃在智能终端、车载显示、光伏盖板等新兴领域的渗透率将显著提升,驱动产销结构深度调整。技术挑战与未来展望07高附加值功能材料开发方向

微波介电功能微晶玻璃以鞍山铁尾矿为主要原料可制备BaO-Fe₂O₃-SiO₂系微晶玻璃,主晶相为BaFe₁₂O₁₉,次晶相为BaSi₂O₅,在最佳热处理制度(700℃核化3h,950℃晶化2h)下,介电损耗角正切值达0.44,磁损耗正切值为0.017,具有较好的微波介电特性,可应用于吸波材料等领域。

高强耐磨结构功能材料通过优化配方(铁尾矿35~40份,石英20~25份等)和工艺(1450~1500℃熔融保温,950~1000℃晶化3~5小时),可制备CMAS系统高强耐磨微晶玻璃,其抗压强度可达541MPa,硬度6.8GPa,耐磨性优于普通玻璃,适用于建筑装饰、机械耐磨部件等。

光学功能微晶玻璃在铁尾矿微晶玻璃制备中加入紫外辐射引发剂(如4,4'-双(二氟硫)二苯乙烷),可提高其光学性能;通过调整着色剂种类和含量,已成功制备黑色、蓝色、红色等彩色微晶玻璃,拓展了在装饰及光学器件领域的应用。智能化制备工艺探索

智能原料配比优化系统基于机器学习算法,分析铁尾矿成分波动数据,自动生成最佳原料配比方案,实现CaO-MgO-Al₂O₃-SiO₂等关键成分的精准调控,提升微晶玻璃性能稳定性。

AI驱动的热处理参数自适应控制结合差热分析(DTA/DSC)实时数据与神经网络模型,动态调整核化(如720℃-770℃)、晶化(如870℃-990

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