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PAGE153.3金属晶体与离子晶体(精讲)考点一金属键与金属晶体【例1-1】(·高二课时练习)金属键的实质是A.金属阳离子和自由电子之间的相互排斥B.阴、阳离子之间的相互作用C.金属阳离子和自由电子之间的相互吸引D.金属阳离子和自由电子之间的相互作用【例1-2】(·高二课时练习)下列关于金属键或金属的性质说法正确的是①金属的导电性是由金属阳离子和自由电子的定向移动实现的②金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用③、、的沸点依次升高④金属键没有方向性和饱和性,金属中的电子在整个三维空间运动,属于整个金属A.①② B.②③ C.③④ D.①④【例1-3】(秋·四川雅安·高二雅安中学校考期中)有四种不同堆积方式的金属晶体的晶胞如图所示,有关说法正确的是A.①为简单立方堆积,③为面心立方最密堆积B.每个晶胞含有的原子数分别为:①1个,②2个,③2个,④4个C.晶胞中原子的配位数分别为:①6,②8,③8,④12D.空间利用率的大小关系为:①<②<③<④【一隅三反】1.(·高二课时练习)下列有关金属键的叙述错误的是A.金属键没有饱和性和方向性B.金属键中的自由电子属于整块金属C.金属的性质和金属固体的形成都与金属键有关D.金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用2.(秋·四川内江·高二威远中学校校考期中)有四种不同堆积方式的金属晶体的晶胞如图所示,有关说法正确的是A.①为简单立方堆积;②、③为体心立方堆积;④为面心立方最密堆积B.每个晶胞含有的原子数分别为:①1个,②2个,③2个,④4个C.晶胞中原子的配位数分别为:①6,②8,③8,④12D.空间利用率的大小关系为:①<②<③<④3.(春·陕西西安·高二统考期末)金属晶体的堆积方式、空间利用率和配位数关系正确的是A.锌——镁型——68%——8 B.钠——钾型——74%——12C.钋——简单立方堆积——52%——6 D.银——铜型——74%——84(春·山东德州·高二校考开学考试)金晶体采取面心立方最密堆积。设金原子的直径为d,用NA表示阿伏加德罗常数,M表示金的摩尔质量。则下列说法正确的是A.金晶体每个晶胞中含有2个金原子B.金属键无方向性,金属原子尽可能采取紧密堆积C.一个晶胞的体积是D.金晶体的密度是2考点二离子晶体【例2-1】(春·新疆乌鲁木齐·高二校考期中)下列有关离子晶体的叙述错误的是A.氯化钠晶体中有个分子B.氯化钠晶体中,每个周围与它距离相等且最近的有个C.氯化铯晶体中,每个周围紧邻个D.平均每个晶胞中有个、个【例2-2】(202吉林通化·高二梅河口市第五中学校考期末)已知某离子晶体的晶胞示意图如图所示,其摩尔质量为Mg·mol-1,阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为ρg·cm-3,下列说法中正确的是A.晶体晶胞中阴、阳离子的个数都为1B.晶体中阴、阳离子的配位数都是4C.该晶胞可能是CsCl的晶胞D.该晶体中两个距离最近的阴、阳离子的核间距为cm【例2-3】(春·高二单元测试)下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是A.离子键:NaF>NaCl>NaBrB.硬度:MgO>CaO>BaOC.熔点:NaF>MgF2>AlF3D.1个阴离子周围等距离且最近的阳离子数:CsCl>NaCl>CaF2【一隅三反】1.(吉林通化·高二梅河口市第五中学校考期末)下列有关离子晶体的说法正确的是A.离子晶体中一定含有金属元素,含有金属元素的化合物一定是离子晶体B.离子键只存在于离子晶体中,离子晶体中一定含有离子键C.离子晶体中不可能含有共价键D.离子晶体受热熔化破坏化学键,吸收热量,属于化学变化2.(秋·辽宁锦州·高三渤海大学附属高级中学校考期末)几种离子晶体的晶胞如图所示,则下列说法正确的是A.熔沸点:NaCl<CsClB.在NaCl晶胞中,距离Na+最近且等距的Na+数目为6C.若ZnS的晶胞边长为apm,则Zn2+与S2-之间最近距离为apmD.上述三种晶胞中,其阳离子的配位数大小关系为ZnS<NaCl<CsCl3.(·天津·一模)能证明晶体类型为离子晶体的方法是A.测定溶液能否导电 B.X射线衍射法C.测定熔融能否导电 D.测定是否有确定的熔点4.(秋·重庆沙坪坝·高三重庆八中校考阶段练习)几种离子晶体的晶胞如图所示,下列说法正确的是A.熔沸点:NaCl<CsClB.NaCl晶胞中,做面心立方最密堆积,填充正四面体空隙C.若ZnS的晶胞边长为apm,则与之间的最近距离为D.上述三种晶胞中,阳离子的配位数:ZnS<NaCl<CsCl考点三过渡晶体与混合晶体【例3】(春·浙江杭州·高二校考期中)下列说法不正确的是A.Al2O3是偏向离子晶体的过渡晶体,当作离子晶体来处理:SiO2是偏向共价晶体的过渡晶体,当作共价晶体来处理B.Na2O中离子键的百分数为62%,则Na2O不是纯粹的离子晶体,是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体C.Na2O通常当作离子晶体来处理,因为Na2O是偏向离子晶体的过渡晶体,在许多性质上与纯粹的离子晶体接近D.分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型【一隅三反】1.(·全国·高二专题练习)混合型晶体(1)混合型晶体的概念既有_______又有_______,同时还存在类似金属键的作用力,兼具共价晶体、分子晶体、金属晶体特征的晶体,称为混合型晶体。(2)石墨的结构模型石墨结构中未参与杂化的p轨道①结构特点——层状结构a.石墨晶体是层状结构的,同层内碳原子采取_______杂化,以_______结合,形成_______结构,层内的碳原子的核间距为142pm,层间距离为335pm,层与层之间靠_______维系。③石墨的二维结构内,每个碳原子的配位数为_______,有一个未参与杂化的2p电子,它的原子轨道垂直于碳原子平面。④由于所有的p轨道相互平行而且_______,使p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动。因此,石墨有类似金属晶体的_______,而且,由于相邻碳原子平面之间相隔较远,电子不能从一个平面跳跃到另-一个平面,所以石墨的导电性只能沿石墨平面的方向。②晶体类型:石墨晶体中,既有_______,又有_______和_______,属于_______。③性质:熔点很_______、质软、易_______等2.(山东)石墨是一种混合型晶体,具有多种晶体结构其一种晶胞的结构如图所示。回答下列问题:(1)基态碳原子的轨道表示式为___________;(2)碳、氮、氧三种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________;(3)CH3-是有机反应中重要的中间体,其空间构型为___________;(4)石墨晶体中碳原子的杂化形式为___________晶体中微粒间的作用力有___________(填标号),石墨熔点高于金刚石是因为存在___________(填标号);A.离子键
B.共价键
C.π键
D.氢键
E范德华力(5)该晶胞中的碳原子有___________种原子坐标;若该晶胞底面边长为apm,高为cpm,则石墨晶体中碳碳键的键长为___________pm,密度为___________g·cm-3(设阿伏加德罗常数的值为NA)。考点四晶体的综合运用【例4-1】(秋·四川雅安·高二雅安中学校考期中)下列晶体的分类正确的一组是选项离子晶体原子晶体分子晶体金属晶体A石墨ArHgB金刚石AgCSiCMgDSiNaH【例4-2】(春·广东广州·高二统考期末)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域,钙钛矿()型化合物是一类可用于生产太阳能电池的功能材料。回答下列问题:(1)太阳能电池板主要材料为单晶硅。基态原子价层电子排布式为_______,单晶硅的晶体类型为_______。(2)硅和卤素单质反应可以得到硅的卤化物(),的熔点和沸点如下表:熔点/℃-90.2-70.45.2120.5沸点/℃-85.857.8154.2287.7沸点依次升高的原因是_______。(3)钙钛矿的晶胞如图所示,其组成元素的电负性大小顺序是_______。与间的作用力为_______,该晶体中每个钛离子周围与它最近且相等距离的钛离子有_______个。(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。下图为Ge单晶的晶胞,原子坐标参数A为(0,0,0);B为(,0,)C为(,,0),则D原子的坐标参数为_______。已知Ge单晶属于立方晶系,晶胞参数为,阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为_______(列出计算式)。【一隅三反】1.(春·新疆伊犁·高二统考期末)下列关于各类晶体的熔、沸点比较的说法正确的是A.离子晶体:离子半径越大,晶格能越大,熔、沸点越高B.原子晶体,键长越长,键能越大,共价键越强,熔、沸点越高C.金属晶体:金属原子半径越大,金属活动性越强,熔、沸点越高D.组成与结构相似的分子晶体:相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高2.(吉林通化·高二梅河口市第五中学校考期末)下列说法中正确的有①金属晶体的导电性、导热性均与自由电子有关②离子键是阴、阳离子间的相互吸引作用③分子晶体的熔点一定比金属晶体低④共价键的强弱决定分子晶体熔、沸点的高低⑤共价晶体中一定含有共价键⑥含有离子的晶体一定是离子晶体⑦硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅⑧NaCl晶体中,阴离子周围紧邻的阳离子数为8A.2个 B.3个 C.4个 D.5个3.(·全国·高二单元测试)碳元素不仅能形成丰富多彩的有机化合物,而且还能形成多种无机化合物如C,同时自身可以形成多种单质如D和E,碳及其化合物的用途广泛。已知A为离子晶体,B为金属晶体,C为分子晶体(1)图中分别代表了五种常见的晶体,分别是:A________,B________,C________,D________,E________。(填名称或化学式)(2)干冰和冰是两种常见的分子晶体,关于两种晶体的比较中正确的是_____。a.晶体的密度:干冰>冰b.晶体的熔点:干冰>冰c.晶体中的空间利用率:干冰>冰d.晶体中分子间相互作用力类型相同(3)金刚石和石墨是碳的两种常见单质,下列叙述正确的有________。a.金刚石中碳原子的杂化类型为sp3杂化,石墨中碳原子的杂化类型为sp2杂化b.晶体中共价键的键长:金刚石中C—C<石墨中C—Cc.晶体的熔点:金刚石>石墨d.晶体中共价键的键角:金刚石>石墨e.金刚石晶体中只存在共价键,石墨晶体中则存在共价键、金属键和范德华力f.金刚石和石墨的熔点都很高,所以金刚石和石墨都是原子晶体(4)金刚石晶胞结构如图,一个晶胞中的C原子数目为________。(5)C与孔雀石共热可以得到金属铜,金属铜采用面心立方最密堆积,已知Cu单质的晶体密度为ρg/cm3,Cu的相对原子质量为M,阿伏加德罗常数为NA,则Cu的原子半径为__________cm。课后检测一、选择题:本题共11小题,每小题2分,共22分。每小题只有一个选项符合题意。1.下列叙述中正确的是()A.晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形B.晶体具有的物理性质是各向异性C.晶体、非晶体均具有固定的熔点D.由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性答案B解析晶体与非晶体的根本区别在于构成固体的粒子在微观空间里是否呈现周期性的有序排列,A不正确;晶体具有的物理性质是各向异性,B正确;非晶体没有固定的熔点,C不正确;晶体的自范性指的是在适宜条件下,晶体能够自发地呈现封闭的规则的多面体外形的性质,这一适宜条件一般指的是自动结晶析出的。由玻璃制成规则的玻璃球是非晶体,不能体现晶体的自范性,D不正确。2.下列关于金属物理性质原因的描述不正确的是()A.金属具有良好的导电性,是因为金属晶体中的“电子气”在电场作用下作定向移动B.金属具有良好的导热性能,是因为自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量C.金属晶体具有良好的延展性,是因为金属晶体中的原子层在滑动过程中金属键未破坏D.金属一般具有银白色光泽,是物理性质,与金属键没有关系答案D解析金属内部有自由电子,当有外加电压时电子定向移动,因此金属可以导电,A正确;金属内部的自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量,故金属有良好的导热性,因此B正确;当金属晶体受到外力作用时,晶体中的各原子层发生相对滑动而不断裂,所以表现出良好的延展性,故C正确;金属一般具有银白色光泽是由于金属键中的自由电子在吸收可见光以后,发生跃迁,成为高能态,然后又会回到低能态,把多余的能量以可见光的形式释放出来的缘故,所以金属一般具有银白色光泽与金属键有关系,故D错误。3.下列过程中化学键被破坏的是()①碘升华②溴蒸气被木炭吸附③酒精溶于水④HCl气体溶于水⑤MgCl2溶解于水⑥NaCl熔化A.全部 B.②③④⑤⑥C.④⑤⑥ D.⑤⑥答案C解析①碘是分子晶体,升华破坏的是分子间作用力,错误;②溴蒸气被木炭吸附破坏的是分子间作用力,错误;③酒精溶于水破坏的是分子间作用力,错误;④HCl气体溶于水在水分子的作用下,断裂共价键,形成H+和Cl-,正确;⑤MgCl2溶解于水断裂的是离子键,正确。4.下列能与NaOH溶液反应的且属于共价晶体的化合物是()A.金刚石 B.石墨C.石英(SiO2) D.CO2答案C解析金刚石属于共价晶体,不能与氢氧化钠溶液反应,是单质不是化合物,A不符合题意;石墨属于混合型晶体,不能与氢氧化钠溶液反应,是单质不是化合物,B不符合题意;石英(SiO2)属于共价晶体,能与氢氧化钠溶液反应,是化合物,C符合题意;CO2能与氢氧化钠溶液反应,但CO2是属于分子晶体的化合物,D不符合题意。5.下列性质适合于离子晶体的是()A.熔点1037℃,易溶于水,水溶液能导电B.熔点10.31℃,液态不导电,水溶液能导电C.能溶于CS2,熔点112.8℃,沸点444.5℃D.熔点97.81℃,质软、导电,密度0.97g·cm-3答案A解析A项,熔点1070℃,易溶于水,水溶液能导电,说明该晶体具有离子晶体的特点;B项,熔点为10.31℃,熔点低,符合分子晶体的特点,液态不导电,是由于液态时,只存在分子,没有离子,水溶液能导电,是由于溶于水后,在水分子的作用下电离出自由移动的离子;C项,能溶于CS2、熔点112.8℃,沸点444.5℃,符合分子晶体的特点;D项,金属钠熔点为97.81℃,质软、导电、密度0.97g·cm-3,符合金属晶体的特点。6.为了确定SbCl3、SbCl5、SnCl4是否为离子化合物,可以进行下列实验,其中合理、可靠的是()A.观察常温下的状态:SbCl5是苍黄色液体,SnCl4为无色液体。结论:SbCl5和SnCl4都是离子化合物B.测定SbCl3、SbCl5、SnCl4的熔点依次为73.5℃、2.8℃、-33℃。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都不是离子化合物C.将SbCl3、SbCl5、SnCl4分别溶解于水中,再分别滴入HNO3酸化的AgNO3溶液,均产生白色沉淀。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物D.测定SbCl3、SbCl5、SnCl4的水溶液的导电性,发现它们都可以导电。结论:SbCl3、SbCl5、SnCl4都是离子化合物答案B7.下列各项所述的数字不是6的是()A.在NaCl晶体中,与一个Na+最近的且距离相等的Cl-的个数B.在金刚石晶体中,最小的环上的碳原子个数C.在二氧化硅晶体中,最小的环上的原子个数D.在石墨晶体的层状结构中,最小的环上的碳原子个数答案C解析二氧化硅是共价晶体,其中的硅原子数目与氧原子数目之比为1∶2,空间结构中每个单元环由6个硅原子和6个氧原子组成。8.某研究所合成了一种球形分子,它的分子式为C60Si60,其结构中包含有C60和Si60结构。下列对该分子的叙述中正确的是()A.分子中Si60被包裹在C60里面B.形成的晶体属于分子晶体C.其摩尔质量为2400D.熔点高、硬度大答案B解析硅的原子半径比碳大,所以化合物C60Si60,外层球壳为Si60,故A不正确;根据题意知,该晶体是由分子构成的,属于分子晶体,故B正确;该分子是由60个碳原子和60个硅原子结合而成,该物质的摩尔质量为2400g·mol-1,故C不正确;该物质是分子晶体,熔点低,硬度小,D不正确。9.在化学上,常用一条短线表示一个化学键,如图所示的有关结构中,有直线(包括虚线)不表示化学键或分子间作用力的是()A.石墨的结构 B.白磷的结构C.CCl4的结构 D.立方烷(C8H8)的结构答案C解析A项,表示的是石墨的层状结构。在层内,每个C原子与相邻的三个C原子形成共价键,这些共价键形成一个个平面正六边形,这些六边形结构向空间扩展,就形成了石墨的层状结构,在层间,是以分子间作用力结合。不符合题意;B项,在白磷(P4)中,每个P原子与相邻的三个P原子形成三个共价键,键角为60°。所以白磷分子的结构是正四面体结构,不符合题意;C项,CCl4是由分子构成的物质。在每个CCl4分子中C原子与4个Cl原子形成4个共价键,键角为109°28′。所以CCl4分子是正四面体结构。但是四个Cl原子间没有作用力,不会形成化学键,虚线不表示化学键,符合题意;D项,在立方烷(C8H8)中每个C原子与相邻的三个C原子形成三个共价键,键角为90°,因此每条线都表示化学键,不符合题意。10.氯化铯晶胞(晶体重复的结构单位)如图甲所示,该晶体中Cs+与Cl-的个数之比为1∶1,化学式为CsCl。若某晶体晶胞结构如图乙所示,其中含有A、B、C三种元素的粒子,则该晶体中A、B、C的粒子个数之比为()A.8∶6∶1 B.4∶3∶1C.1∶6∶1 D.1∶1∶3答案D解析根据晶胞的均摊法,在此晶体的晶胞中有A:8×eq\f(1,8)=1个,B:1×1=1个,C:6×eq\f(1,2)=3个,即N(A)∶N(B)∶N(C)=1∶1∶3,故D正确。11.已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体,其晶胞如图所示,则下面表示该化合物的化学式正确的是()A.ZXY3 B.ZX2Y6C.ZX4Y8 D.ZX8Y12答案A解析根据晶胞结构可知X、Y、Z分别位于晶胞的顶点、棱、体心处,因此根据均摊法可知,含有X、Y、Z原子的个数分别是8×eq\f(1,8)=1、12×eq\f(1,4)=3、1,所以该晶体的化学式是ZXY3,答案选A。二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。12.科学家发现钇钡铜氧化合物在90K时具有超导性,若该化合物的结构如图所示,则该化合物的化学式可能是()A.YBa2Cu3O8B.YBa2Cu2O5C.YBa2Cu3O5D.YBaCu4O4答案C解析由图可知,图中有一个钇原子,两个钡原子。而铜原子,在顶点和在侧棱各有8个,故总的铜原子数为eq\f(1,8)×8+eq\f(1,4)×8=3个。对于氧原子,共6×eq\f(1,4)+7×eq\f(1,2)=5个,故C正确。13.在CuCl2溶液中存在如下平衡:[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-黄色蓝色下列说法中不正确的是()A.将CuCl2固体溶于少量水中得到蓝色溶液B.将CuCl2固体溶于大量水中得到蓝色溶液C.[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+都是配离子D.当[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+达一定比例时,溶液呈现绿色答案A解析将CuCl2固体溶于少量水中,则根据平衡移动方程式可知,主要是以[CuCl4]2-形式存在,A不正确;稀释有利于平衡向正反应方向移动,B正确;C正确,其中氯离子和水都是配体。14.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是()A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键B.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和NC.1mol配合物中σ键数目为10NAD.该配合物为离子化合物,易电离,1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子答案AC解析配合物中存在配位键,内界和外界之间存在离子键,内界CN-、NO存在极性键,但不存在非极性键,故A错误;配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配体为CN-和NO,配位原子为C和N,配位数为6,故B正确;配位键也属于σ键,配体CN-中含有1个σ键,NO中含有1个σ键,所以1mol配合物中σ键数目为6+1×5+1=12mol,即12NA,故C错误;配合物为离子化合物,易电离,完全电离成Na+和[Fe(CN)5(NO)]2-,1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子,故D正确。15.配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是()A.以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用B.Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素C.[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分D.向硝酸银溶液中加入氨水,可除去硝酸银溶液中的Ag+答案D解析向AgNO3溶液中加入氨水,Ag+与氨水反应先产生沉淀,后沉淀不断溶解得到配合物。16.已知冰晶石(Na3AlF6)熔融时的电离方程式为Na3AlF6=3Na++AlFeq\o\al(3-,6)。现有冰晶石的结构单元如图所示,位于大立方体顶点和面心,位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心,是图中、中的一种。下列说法正确的是()A.冰晶石是离子晶体B.大立方体的体心处代表Al3+C.与Na+距离相等且最近的Na+有6个D.冰晶石晶体的密度约为eq\f(1395,a3)g·cm-3答案AD解析由冰晶石熔融时能发生电离,可知冰晶石是离子晶体,A项正确;每个晶胞中含有的个数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,的个数为12×eq\f(1,4)+8=11,根据冰晶石的化学式可知,AlFeq\o\al(3-,6)与Na+的个数比为1∶3,故与必然表示同一种微粒,即为Na+,B项错误;与Na+距离相等且最近的Na+有8个,C项错误;晶体的密度为eq\f(4×210,6.02×1023×a×10-83)g·cm-3≈eq\f(1395,a3)g·cm-3,D项正确。三、非选择题:本题共5个小题,共58分。17.(10分)磁性材料氮化铁镍合金可用Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、丁二酮肟、氨气、氮气、氢氧化钠、盐酸等物质在一定条件下反应制得。(1)基态Ni原子的价电子排布式是_______________________________________________。(2)丁二酮肟(结构简式如图1所示)中碳原子的杂化方式为________。丁二酮肟中C、N、O第一电离能由大到小的顺序为________。1mol丁二酮肟分子中含有σ键的数目为________。(3)图2是一种镍基合金储氢后的晶胞结构示意图。该合金储氢后,含1molLa的合金含有Ni的数目为____。答案(1)3d84s2(2)sp2和sp3N>O>C15NA(3)5NA或3.01×1024解析(2)该分子中甲基上C原子价层电子对个数是4、连接甲基的碳原子价层电子对个数是3,根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化类型,前者为sp3、后者为sp2;同一周期元素,第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第ⅡA族、第ⅤA族第一电离能大于其相邻元素,所以第一电离能N>O>C;共价单键为一个σ键、共价双键中含有一个σ键和一个π键,1个丁二酮肟分子中含有15个σ键,则1mol该物质中含有15molσ键。(3)该晶胞中La原子个数=8×eq\f(1,8)=1、Ni原子个数=4×eq\f(1,2)+1+4×eq\f(1,2)=5,则该晶胞中La、Ni原子个数之比为1∶5,所以含1molLa的合金含有Ni的数目为5NA=3.01×1024。18.(10分)氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。(1)关于这两种晶体的说法,正确的是________(填字母)。A.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大B.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软C.两种晶体中B—N均为共价键D.两种晶体均为分子晶体(2)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间结构为________,其结构与石墨相似却不导电,原因是______________________________________________________。(3)立方相氮化硼晶体,硼原子的杂化轨道类型为____________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是__________。(4)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1molNH4BF4含有____mol配位键。答案(1)BC(2)平面三角形层状结构之间没有自由移动的电子(3)sp3高温、高压(4)2解析(1)A项,立方相氮化硼只含有σ键,由于形成的是立体网状结构,所以硬度大,错误;B项,六方相氮化硼层间以分子间作用力结合,作用力小,所以质地软,正确;C项,两种晶体中B—N均为共价键,正确;D项,两种晶体前者是混合型晶体,后者是共价晶体,错误。(2)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间结构为平面三角形;其结构与石墨相似却不导电,原因是层状结构之间没有自由移动的电子。(3)立方相氮化硼晶体,硼原子的杂化轨道类型为sp3;根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是高温、高压的条件。(4)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1molNH4BF4含有N与H原子间和B与F原子间形成的2mol配位键。19.(12分)X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题:(1)Y基态原子的电子排布式是________;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是________。(2)XYeq\o\al(-,2)离子的空间结构是________;R2+的水合离子中,提供孤电子对的原子是________。(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是______。(4)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中,通入Y2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式是_______________________________________________________________。答案(1)1s22s22p4Cl(2)V形O(3)2∶1(4)2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O解析X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体,该气体是NO2,则X是氮元素,Y是氧元素;X与氢元素可形成XH3,该气体是氨气;Z基态原子的M层与K层电子数相等,则该元素的原子序数是2+8+2=12,即为镁元素;R2+离子的3d轨道中有9个电子,因此R的原子序数是18+9+2=29,即为铜元素。(2)根据价层电子对互斥理论可知,NOeq\o\al(-,2)中心原子氮原子含有的孤电子对数=eq\f(5+1-2×2,2)=1,即氮原子的价层电子对数是3,由于含有一个孤电子对,因此其离子的空间结构是V形;铜离子含有空轨道,而水分子中的氧原子含有孤电子对,因此在Cu2+的水合离子中,提供孤电子对的原子是O原子。(3)根据晶胞结构可知,阳离子在8个顶点和体心处各一个,则根据均摊法可知,阳离子个数=1+8×eq\f(1,8)=2个。阴离子在上下面各2个,晶胞内部2个,则阴离子个数=4×eq\f(1,2)+2=4个,因此晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是4∶2=2∶1。20.(14分)铜是过渡金属元素,可以形成多种化合物。(1)CuCl的盐酸溶液能够与CO发生反应:CuCl+CO+H2O=Cu(CO)Cl·H2O①电负性:C________O(填“>”“=”或“<”)。②CO常温下为气体,固态时属于________晶体。(2)Cu+与NH3
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