2026《金版教程》高考复习方案化学创新版-第3讲 化学键　分子结构与性质

0第六章

物质结构与性质第3讲化学键分子结构与性质书1.能说出微粒间作用(离子键、共价键和分子间作用力等)的主要类型、特征和实质。2.能比较不同类型的微粒间作用的联系与区别；能说明典型物质的成键类型。3.知道杂化轨道理论及简单杂化轨道类型。4.能用价层电子对互斥模型或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。5.能说明分子间作用力对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。6.知道配位键的含义，能运用配位键知识解释配合物的某些典型性质。考点一01课时作业06目录CONTENTS考点二02真题演练05考点三03考点四04考点一化学键1．化学键离子共价极性非极性离子键共价键非极性键极性键概念带_____________离子之间的相互作用原子间通过__________________所形成的相互作用成键粒子阴、阳离子原子成键实质阴、阳离子间的静电作用成键原子间的静电作用形成条件_________与____________经电子得失形成离子键_______元素原子之间成键，电子对______发生偏移_________元素原子之间成键，电子对____发生偏移2．离子键和共价键的比较相反电荷共用电子对活泼金属活泼非金属同种不不同种会重点强调共价键具有方向性(H—H除外)和饱和性。3．离子化合物和共价化合物项目离子化合物共价化合物定义含有_________的化合物只含有_________的化合物构成微粒阴、阳离子原子化学键类型一定含有_______，可能含有______只含有_________离子键共价键离子键共价键共价键易错警示(1)物质中不一定含有化学键，如稀有气体分子中不含化学键。(2)存在共价键的物质不一定是共价化合物，如非金属单质N2、P4、O2，离子化合物CaC2等。(3)全部由非金属元素组成的化合物可能是离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等铵盐。由金属元素和非金属元素形成的化合物也可能是共价化合物，如AlCl3。重点强调(1)原子形成共价键时，优先形成σ键，σ键可以单独形成，π键不能单独形成。(2)共价键的成键原子半径越小，键长越短，其形成的共价键越牢固。(3)σ键形成过程中电子云重叠程度比π键大，更稳定，故含有π键的分子发生化学反应时先断裂π键。(4)共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。(5)σ键可以旋转，π键不可以旋转。4．共价键的分类(1)根据成键原子轨道重叠方式可分为___________。(2)根据形成共价键的电子对是否偏移可分为______________________________________________________。σ键和π键极性共价键(简称极性键)和非极性共价键(简称非极性键)5．键参数——键能、键长、键角(1)概念1mol化学键气态原子核间距(2)键参数对分子性质的影响①同一类型的共价键键能______，键长_______，化学键越强、越牢固，分子越稳定。②越大越短稳定性空间结构化学式电子式结构式Cl2____________________________________N2____________________________________CO2____________________________________6．电子式、结构式(1)单质、共价化合物的电子式、结构式Cl—ClN≡NO===C==ONH3____________________________________H2O2____________________________________C2H2___________________________________H—O—OHH—C≡C—H(2)离子化合物的电子式Na2O2：___________________________

NaOH：___________________________NH4Cl：___________________________CaC2：___________________________NaClO：___________________________(3)用电子式表示化合物的形成过程①共价化合物，如H2O、HFH2O：_______________________________

HF：________________________②离子化合物，如CaF2、Na2SCaF2：_________________________________Na2S：_______________________________判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)形成离子键的阴、阳离子间只存在静电吸引力。()错因：______________________________________________________________(2)某元素的原子最外层只有一个电子，它跟卤素结合时，所形成的化学键一定是离子键。()错因：_____________________________________________________________(3)共价键只存在于共价化合物中，离子键只存在于离子化合物中。()错因：______________________________________________________________×阴、阳离子间存在静电吸引力和静电排斥力。××H原子最外层只有1个电子，其与卤素形成的HX中含共价键。如NaOH属于离子化合物，既含有离子键也含有共价键。(4)共价键都具有方向性和饱和性。()错因：______________________________________________________________(5)共价键的成键原子只能是非金属原子。()错因：______________________________________________________________(6)s­sσ键与s­pσ键的电子云形状和对称性都不同。()错因：______________________________________________________________(7)H—C≡N中含有一个σ键、三个π键。()错因：______________________________________________________________(8)σ键可以单独形成而π键不能单独形成。()Al与Cl之间形成共价键。×√共价键不一定都具有方向性和饱和性。如s－sσ键不具有方向性。×××s－sσ键与s－pσ键均为轴对称，对称性相同，但电子云形状不同。H—C≡N中含有2个σ键，2个π键。题组一辨析与归纳化学键和物质类别的关系1．下列说法正确的是(

)A．共价化合物中可能含有离子键B．区别离子化合物和共价化合物的方法是看其水溶液是否能够导电C．离子化合物中只含有离子键D．离子化合物在熔融状态下能电离出自由移动的离子，而共价化合物不能2．有以下9种物质：①Ne

②HCl

③P4

④H2O2

⑤Na2S

⑥NaOH

⑦Na2O2

⑧NH4Cl⑨AlCl3。请用上述物质的序号填空：(1)不存在化学键的是________。(2)只存在极性共价键的是________。(3)只存在非极性共价键的是________。(4)既存在非极性共价键又存在极性共价键的是________。(5)只存在离子键的是________。(6)既存在离子键又存在共价键的是________。(7)属于共价化合物的是________。(8)常温常压下，分子之间存在氢键的是______。①②⑨③④⑤⑥⑦⑧②④⑨④反思归纳化学键与物质类别之间的关系题组二辨识与研判共价键类型及数目3．下列关于σ键和π键的理解不正确的是(

)A．含有π键的分子在进行化学反应时，分子中的π键比σ键活泼B．在有些分子中，共价键可能只含有π键而没有σ键C．有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键，不能形成π键D．当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键4．(1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于________(填“σ”或“π”)键。(2)已知CN－与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为________。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构，C60分子中π键的数目为________。σ1∶130题组三微观探析电子式的书写5．下列关于电子式的表述正确的是(

)A．HClO的电子式为

B．SCl2的电子式为

C．用电子式表示HCl的形成过程为

D．已知SCN－中每个原子都达到8电子结构，则其电子式为

反思归纳电子式书写方法考点二分子的空间结构最小最低中心原子的价电子数与中心原子结合的原子数与中心原子结合的原子最多能接受的电子数中心原子的价电子数减去离子的电荷数中心原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)(2)杂化轨道三种类型1个s轨道1个p轨道180°直线1个s轨道2个p轨道120°平面三角1个s轨道3个p轨道109°28′四面体(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝_______________________＋____________________＝___________________________。3．价层电子对互斥模型与微粒空间结构的关系中心原子的孤电子对数中心原子的σ键个数中心原子的价层电子对数220sp直线形直线形330sp221sp2平面三角形平面三角形V形440sp331sp322sp3四面体形正四面体形三角锥形V形重点强调价层电子对互斥模型指的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。当中心原子有孤电子对时，两者的结构不一致。如中心原子采取sp3杂化的分子，其价层电子对互斥模型为四面体形，其分子的空间结构可以为四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V形(如H2O)。判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)杂化轨道用于形成π键或用于容纳未参与成键的孤电子对。()错因：______________________________________________________________(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子的空间结构一定为正四面体形。()错因：______________________________________________________________(3)NH3分子结构为三角锥形，N原子发生sp2杂化。()错因：____________________________________________________________________________________________×杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。××如NH3中N原子发生sp3杂化，但其分子的空间结构为三角锥形。(4)分子结构为V形，中心原子一定为sp3杂化。()错因：______________________________________________________________(5)价层电子对互斥模型中，π键电子对数计入中心原子的价层电子对数。()错因：__________________________________________________________________________________________(6)中心原子杂化类型相同时，孤电子对数越多，键角越大。()错因：______________________________________________________________×SO2的分子结构为V形，但S为sp2杂化。××价层电子对数＝σ键电子对数＋孤电子对数，所以π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。中心原子杂化类型相同时，孤电子对数越多，键角越小。正四面体形BF3NF3CF4思维建模判断VSEPR模型及空间结构的思维模型正四面体sp3sp2、sp35NAsp26NA方法总结判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法(1)根据分子的空间结构判断①若分子的空间结构为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。②若分子的空间结构呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。③若分子的空间结构呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。(2)根据键角判断若键角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若键角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若键角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。(3)根据中心原子的价层电子对数判断如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化；为3，是sp2杂化；为2，则是sp杂化。考点三分子的性质1．键的极性和分子的极性(1)极性分子和非极性分子的判断方法①依据分子的正电中心和负电中心是否重合极性分子中正电中心和负电中心__________，分子的某一个部分呈正电性(δ＋)，另一部分呈负电性(δ－)；非极性分子的正电中心和负电中心_______。②依据分子中化学键的极性的向量和只含非极性键的分子一定是________分子；含极性键的分子，若分子中各个键的极性的向量和等于零为____________分子，否则是________分子。不重合重合非极性非极性极性(2)键的极性对化学性质的影响以羧酸为例，羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关。①比较CF3COOH与CCl3COOH的酸性强弱：由于F—C的极性________Cl—C的极性，使F3C—的极性_______Cl3C—的极性，导致____________的羧基中的羟基极性更大，更易电离出氢离子，所以酸性：三氟乙酸________三氯乙酸。②比较HCOOH与CH3COOH的酸性强弱：烃基是____________基团，烃基越长____________效应越大，使羧基中的羟基的极性越________，羧酸的酸性越____，所以酸性：甲酸__________乙酸。大于大于三氟乙酸大于推电子推电子小弱大于2．分子间作用力(1)概念：物质分子间存在着相互作用力，称为分子间作用力。分子间作用力最常见的是____________和________。作用力强弱：范德华力____氢键____化学键。(2)范德华力：物质分子之间普遍存在的相互作用力，范德华力主要影响物质的熔、沸点等物理性质。范德华力越强，物质的熔、沸点越____。一般来说，组成和结构相似的物质，随着________________的增加，范德华力逐渐________；分子的极性______，范德华力也越大。(3)氢键①形成：已经与________________的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中________________的原子之间的作用力称为氢键。范德华力氢键<<高相对分子质量增大越大电负性很大电负性很大②表示方法：A—H…B说明：a.A、B为电负性很大的原子，一般为____________三种元素的原子。b．A、B可以相同，也可以不同。③特征：具有一定的________性和________性。④分类：氢键包括____________氢键和____________氢键两种。⑤分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点________，对电离和溶解度等产生影响。⑥强弱影响：A—H…B中A、B的电负性越强，半径越小，氢键越强。如F—H…F>O—H…O>N—H…N。N、O、F方向饱和分子内分子间升高重点强调氢键的影响：分子间能形成氢键时，物质的熔、沸点较高。同分异构体中，形成分子间氢键的物质的熔、沸点大于形成分子内氢键的物质。如对羟基苯甲醛(形成分子间氢键)的沸点高于邻羟基苯甲醛(形成分子内氢键)的沸点。(4)溶解性①“相似相溶”的规律非极性溶质一般能溶于________溶剂，极性溶质一般能溶于______溶剂。如果存在氢键，则溶剂与溶质之间的氢键作用力越大，溶解性________。②“相似相溶”还适用于____________________，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇中的烃基较大，故在水中的溶解度明显减小。③分子与H2O反应，也能促进分子在水中的溶解，如SO2、NO2。非极性极性越好分子结构的相似性3．分子的手性(1)手性异构体：具有完全相同的____________________的一对分子，如同左手和右手一样互为________，在三维空间里____________，互称手性异构体。(2)手性分子：具有________________的分子。(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同原子或原子团的碳原子，如

中用*标注的碳原子。组成和原子排列镜像不能叠合手性异构体判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)以极性键结合起来的分子一定是极性分子。()错因：______________________________________________________________(2)氢键是氢元素与其他元素形成的化学键。()错因：______________________________________________________________(3)可燃冰(CH4·nH2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键。()错因：______________________________________________________________(4)乙醇分子和水分子间存在范德华力和氢键。()×以极性键结合的分子可能为非极性分子，如甲烷、二氧化碳等。氢键与氢元素有关，但氢键不属于化学键。可燃冰中水分子间存在氢键，但CH4与H2O之间不存在氢键。××√(5)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。()错因：______________________________________________________________(6)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高。()错因：______________________________________________________________×H2O比H2S稳定是O—H键键能大于S—H键键能，而与氢键无关。×分子内氢键的存在使物质的熔、沸点降低。题组一模型认知分子的极性与手性分子1．下列说法正确的是(

)A．甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中含有1个手性碳原子B．互为手性异构体的化合物，所含化学键的种类和数目完全相同C．互为手性异构体的化合物，在三维空间不能重合，但物理、化学性质却几乎完全相同D．互为手性异构体的化合物，分子组成不同，所以物理、化学性质也不同解析：CH2OH—CHOH—CH2OH分子中不存在手性碳原子，故A错误；互为手性异构体的化合物，物理性质不同，光学活性不同，故C错误；互为手性异构体的化合物，分子组成相同，故D错误。2．如图所示是过氧化氢(H2O2)分子的空间结构示意图。(1)写出过氧化氢分子的电子式：________________。(2)下列关于过氧化氢的说法中正确的是________(填序号)。①分子中有极性键②分子中有非极性键③氧原子的轨道发生了sp2杂化④O—O共价键是p­pσ键⑤分子是非极性分子(3)过氧化氢难溶于二硫化碳，主要原因是___________________________________________；过氧化氢易溶于水，主要原因是_____________________________________。①②H2O2分子是极性分子，CS2分子是非极性分子H2O2分子与H2O分子之间能形成氢键思维建模共价键的极性与分子极性的关系题组二认知与归纳分子间作用力对物质性质的影响3．关于分子结构和性质的说法不正确的是(

)A．干冰和AlCl3升华，所克服的作用力相同B．邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的沸点低C．碘易溶于浓碘化钾溶液、甲烷难溶于水，都可用“相似相溶”规律解释D．氟的电负性大于氯，导致三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸4．按要求回答下列问题：(1)H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是____________________________。(2)化合物NH3的沸点比化合物CH4的高，其主要原因是____________________。(3)H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为____________________________。

的沸点比

高，原因是_________________________________________________________________________________________________。水分子与乙醇分子之间能形成氢键NH3分子间能形成氢键O—H键>氢键>范德华力形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高考点四配合物、超分子1．配位键概念：_______________由一个原子单方面提供而跟另一个原子共用的共价键，即“电子对给予—接受”键。如在[Cu(H2O)4]2＋中，铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供_________给予铜离子，铜离子接受水分子的_____________形成的。2．配位化合物(1)定义：通常把________________(称为中心离子或原子)与某些____________(称为______________)以_________结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。(2)配合物的组成及形成条件共用电子对孤电子对孤电子对金属离子或原子分子或离子配体或配位体配位键①配合物的组成配体：含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、SCN－等。中心离子(或原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子，如Cu2＋、Fe3＋、Zn2＋、Ag＋等。配位数：直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目。中心原子(或离子)的配位数一般为2、4、6、8等。内界外界中心离子配体②常见配合物如[Cu(NH3)4](OH)2、[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、Fe(SCN)3等。(3)配合物的形成举例蓝色沉淀溶解深蓝深蓝色晶体3.超分子(1)超分子的定义及其结构特点超分子是由____________________的分子通过________________形成的分子聚集体。超分子这种分子聚集体，有的是____________，有的是________________。(2)超分子的特性超分子的重要特征是____________和____________。两种或两种以上分子间相互作用有限的无限伸展的分子识别自组装判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)含配位键的化合物就是配合物。()错因：______________________________________________________________(2)配位键是一种特殊的共价键，属于π键。()错因：______________________________________________________________(3)配位化合物中的配体均为分子。()错因：______________________________________________________________×NH4Cl中含配位键，但其不属于配合物。配位键属于σ键。配体可以是分子也可以是离子。××(4)配合物[Cu(H2O)4]SO4中，中心离子是Cu2＋，配体是H2O，配位数是4。()(5)配合物[Cu(H2O)4]SO4中，Cu2＋提供孤电子对。()错因：______________________________________________________________(6)超分子是两种及以上分子以非共价键形式形成的有限的分子聚集体。()错因：______________________________________________________________×√H2O提供孤电子对，Cu2＋提供空轨道。×有的超分子是无限伸展的。题组一理解与辨析配位键和配合物1．下列关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的说法正确的是(

)A．配体是Cl－和H2O，配位数是9B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C．内界和外界中的Cl－的数目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀解析：配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配体是Cl－和H2O，配位数是6，A错误；中心离子是Ti3＋，B错误；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界中Cl－不与Ag＋反应，D错误。2．(1)向盛有CuSO4水溶液的试管里加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，加入乙醇时，析出深蓝色的晶体。则：①“首先形成蓝色沉淀”对应的离子方程式为______________________________________。②实验过程中出现的“深蓝色的透明溶液”和“深蓝色的晶体”都是因为存在配离子____________(填离子符号)。该配离子中存在的化学键有____________________________；其配体的中心原子的杂化类型为________。(2)Cu2＋可形成多种配合物，与Cu2＋形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是__________________。[Cu(NH3)4]2＋共价键(或极性键)、配位键sp3具有孤电子对题组二认知与探究超分子3．(2025·浙江省金丽衢十二校高三联考)下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是(

)A．[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，其中心离子的配位数为6B．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在离子键、共价键、配位键，若加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀C．超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，包括离子D．人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子的自组装的特征解析：加入足量AgNO3溶液，配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中外界Cl－与Ag＋反应，内界中Cl－不与Ag＋反应，B错误。4．(2025·济南市高三年级摸底考试)冠醚能与阳离子作用，12­冠­4能与Li＋作用而不与K＋作用，18­冠­6能与K＋作用，但不与Li＋或Na＋作用。下列说法错误的是(

)A．冠醚与阳离子作用跟环的大小有关B．超分子中O原子与K＋间存在离子键C．12­冠­4中C和O的杂化方式相同D．18­冠­6可将KCN带入溴乙烷中真题演练1．(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(

)A．HCl的形成过程可表示为

B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力

解析：王水溶解铂，是因为浓盐酸提供的Cl－能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性，B不正确。事实解释A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强B王水溶解铂浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低D石墨能导电未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动3．(2024·湖北卷)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是(

)4．(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是(

)A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合芳烃结构结合常数芘385并四苯3764蒄176000解析：“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分子聚集体——超分子，A正确；“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm，从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B错误；芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘，C正确；芘、并四苯、蒄中π电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”结合，D正确。芳烃结构结合常数芘385并四苯3764蒄1760006．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(

)A．CS2 B．NF3

C．SO3 D．SiF4选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76)羟基极性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷8．(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(

)9．(2024·全国甲卷节选)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为________，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为________。(2)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷

，其中电负性最大的元素是______，硅原子的杂化轨道类型为________。2＋4Csp3(3)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：__________________________________________________________________________________________________________________________________________。SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高物质SnF4SnCl4SnBr4SnI4熔点/℃442－3429143sp2＞ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O键的键长较小，而Cl2O只存在σ键11．(2023·浙江1月选考节选)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为____________，分子中氮原子的杂化轨道类型是_____。Si(NH2)4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是___________________________________________________________________________________________________________。四面体Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强[Si(NH2)4中Si—N键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增)sp312．(2023·全国乙卷节选)已知一些物质的熔点数据如下表：Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是________________________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。SiCl4的空间结构为____________，其中Si的轨道杂化形式为______。物质熔点/℃NaCl800.7SiCl4－68.8GeCl4－51.5SnCl4－34.1氯化钠为离子晶体，而SiCl4为分子晶体随着同族元素的电子层数的增多，其熔点依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，分子间作用力越大则其熔点越高；随着其相对分子质量增大，其分子间作用力依次增大正四面体sp3

课时作业[建议用时：40分钟]一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2025·浙江省浙南名校联盟高三联考)下列物质是含共价键的离子化合物且属于盐的是(

)A．NaOH B．Mg3N2C．NH4CNO D．CaO3．下列关于HF、H2O、NH3的说法不正确的是(

)A．HF、H2O、NH3都是由极性键形成的极性分子B．HF、H2O、NH3中共价键键长逐渐增大，键能逐渐减小C．H2O、NH3的中心原子杂化方式相同D．H2O比HF的沸点高是由于HF分子间不能形成氢键4．(2025·南京六校高三联合调研)下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是(

)A．N2分子内含有N≡N键，N2具有氧化性B．NH3极易溶于水，液氨可用作制冷剂C．NH3分子之间形成氢键，NH3(g)的热稳定性比PH3(g)的高D．N2H4具有还原性，可用作喷气式发动机的燃料解析：N2具有氧化性是因为其中的N为0价，未处于最低价态，与N2分子中含有氮氮三键无关；液氨可用作制冷剂是因为液氨汽化时吸热，与NH3极易溶于水无关；氢键影响的是物质的熔、沸点，与物质的热稳定性无关；N2H4具有还原性，可被氧气氧化，因此可用作喷气式发动机的燃料。

5．(2025·贵阳市高三摸底考试)配合物K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2＋。下列说法正确的是(

)A．铁原子的2p和3p轨道的形状、能量均相同B．基态Fe2＋的未成对电子数为5C．K3[Fe(CN)6]中提供孤电子对的是CN－D．1mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含的π键数目为6NA解析：铁原子的2p和3p轨道的形状相同(均为哑铃形)、能量不同(能量：3p>2p)，A错误；基态Fe2＋的价层电子排布式为3d6，故未成对电子数为4，B错误；K3[Fe(CN)6]中Fe3＋提供空轨道，CN－提供孤电子对，C正确；CN－中C、N以碳氮三键结合，一个三键含1个σ键、2个π键，故1mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含的π键数目为2×6NA＝12NA，D错误。

7．(2025·北京市海淀区高三期中练习)BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体的形式存在。下列关于BeCl2的说法不正确的是(

)

A．单体是非极性分子B．二聚体的沸点比单体更高C．多聚体是平面结构D．二聚体和多聚体中均存在配位键

解析：BeCl2单体分子结构对称，正电中心与负电中心重合，所以BeCl2单体属于非极性分子，A正确；分子组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的沸点越高，故二聚体沸点比单体沸点高，B正确；多聚体中Be原子形成4个Be—Cl键，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，杂化轨道类型为sp3，所以多聚体不是平面结构，C错误；二聚体中Be形成3个Be—Cl键，由Be的价层电子排布式为2s2及各元素成键规律知，其中存在Be提供空轨道，Cl提供孤电子对形成的配位键，同理，多聚体中也存在配位键，D正确。

选项物质的结构或性质解释A稳定性：H2O>H2S水分子间存在氢键B键角：NH3>BF3NH3中N的孤电子对数比BF3中B的孤电子对数多C酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH烃基(R—)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱DO2与O3分子极性相同二者都是由非极性键构成的分子8．(2025·贵阳市普通高中高三质量监测)下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是(

)9