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高中二年级化学《化学平衡》核心知识清单一、化学平衡状态的建立与特征【基础】★(一)可逆反应与化学平衡的引入化学反应速率研究的是反应的快慢,而化学平衡研究的则是可逆反应进行的程度,即反应的限度。所谓可逆反应,是指在相同条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应。在化学方程式中用“”代替“=”来表示。可逆反应的特点决定了反应物不可能完全转化为生成物,其转化率必定小于100%【基础】。例如,工业合成氨反应N₂+3H₂⇌2NH₃就是一个典型的可逆反应。(二)化学平衡状态的建立过程当一个可逆反应在恒温恒容的密闭容器中开始时,若只投入反应物,则正反应速率(v正)最大,逆反应速率(v逆)为零。随着反应的进行,反应物浓度逐渐减小,v正随之减小;同时,生成物浓度逐渐增大,v逆从零开始增大。当反应进行到某一时刻,v正与v逆相等,且保持不变时,反应物和生成物的浓度也不再随时间变化,此时反应体系达到了化学平衡状态【基础】。这个过程体现了化学反应从开始到达到最大限度的一个动态演变。(三)化学平衡状态的特征——“逆、等、动、定、变”【重要】★★这是理解和判断化学平衡的核心要义,必须深刻领悟。1、【逆】:研究对象必须是可逆反应,这是前提。2、【等】:平衡时,正反应速率和逆反应速率相等,即v正=v逆。这是本质。这里要注意,“相等”是指同一物质的正反应消耗速率与其逆反应生成速率相等,或者不同物质的正逆反应速率之比等于其化学计量数之比。3、【动】:化学平衡是一种动态平衡,而非反应停止。反应仍在进行,只是正、逆反应的速率相等,宏观上各组分浓度不变。4、【定】:平衡时,反应混合物中各组分的浓度、质量、质量分数、体积分数、物质的量分数等保持不变。这是宏观表现。5、【变】:任何化学平衡都是相对的、暂时的和有条件的。当外界条件(如浓度、温度、压强)改变时,原有的平衡将被破坏,直至在新的条件下建立新的平衡。这是后续学习平衡移动的基础。(四)化学平衡状态的判断标志【高频考点】★★★判断一个可逆反应是否达到平衡,核心依据是“变量不变”,即一个随着反应进行而变化的物理量,当其不再发生变化时,即可作为判断平衡的标志。1、根本标志:v正=v逆。具体表现有:(1)对于同一物质,该物质的生成速率等于其消耗速率。(2)对于不同物质,用不同物质表示的正、逆反应速率之比等于化学计量数之比。例如,对于反应N₂+3H₂⇌2NH₃,当v正(N₂):v逆(NH₃)=1:2时,即2v正(N₂)=v逆(NH₃),表明反应达到平衡。2、等价标志:各组分的含量保持不变。具体包括:(1)各组分的物质的量、质量、分子数、浓度、体积(对气体)不随时间改变。(2)各组分的质量分数、物质的量分数、体积分数(对气体)不随时间改变。(3)反应物的转化率、产物的产率不随时间改变。3、间接标志(需结合反应特点判断):【难点】★★(1)压强:对于反应前后气体分子数不等的反应(如N₂+3H₂⇌2NH₃),当总压强、总物质的量不随时间变化时,可判断平衡。但对于反应前后气体分子数相等的反应(如H₂+I₂⇌2HI),则压强、总物质的量始终不变,不能作为判断依据。(2)平均摩尔质量:当混合气体的总质量不变,但总物质的量可变时,平均摩尔质量()不变可作为判断依据。这同样适用于反应前后气体分子数不等的反应。对于反应前后气体分子数相等的反应,总物质的量始终不变,为定值,故平均摩尔质量不变不能作为判据。(3)密度:在恒容条件下,若反应体系中有非气体物质参与,气体的质量会发生变化,此时混合气体的密度(ρ)不变可作为判据;若所有物质均为气体,则气体总质量守恒,恒容条件下密度始终不变,不能作为判据。(4)颜色:对于有颜色物质参与的反应(如NO₂、I₂(g)、Br₂(g)),体系颜色不变,表明有色物质的浓度不变,反应达到平衡。4、特殊标志:在绝热容器中,体系温度不变,表明反应不再吸热或放热,反应达到平衡【热点】。二、化学平衡常数【核心概念】★★★★★(一)定义与表达式在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示【基础】。对于任意一个可逆反应:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),其平衡常数表达式为:K=\frac{c^p(C)\cdotc^q(D)}{c^m(A)\cdotc^n(B)},其中c(A)、c(B)、c(C)、c(D)为各组分的平衡浓度。(二)书写注意事项【基础】★1、浓度幂次:表达式中的浓度是平衡时的浓度,其幂指数等于化学方程式中的化学计量数。2、固体与纯液体:在平衡常数表达式中,固体(如C(s))和纯液体(如H₂O(l))的浓度视为常数,通常不写入表达式中。例如,反应C(s)+H₂O(g)⇌CO(g)+H₂(g)的平衡常数K=\frac{c(CO)\cdotc(H₂)}{c(H₂O)}。3、稀溶液中的水:在稀溶液中进行的反应,若有水参加反应,水的浓度也近似看作常数,通常不写入表达式。例如,反应Cr₂O₇²⁻(aq)+H₂O(l)⇌2CrO₄²⁻(aq)+2H⁺(aq)的平衡常数K=\frac{c^2(CrO₄²⁻)\cdotc^2(H⁺)}{c(Cr₂O₇²⁻)}。4、K与方程式的书写方式有关:(1)正、逆反应的平衡常数互为倒数,即K正=1/K逆。(2)若化学方程式的化学计量数扩大n倍,则平衡常数变为原平衡常数的n次幂,即K'=Kⁿ。(3)若将两个反应方程式相加(或相减)得到新的反应,则新反应的平衡常数等于原反应平衡常数的乘积(或商)。(三)影响因素【重要】★★平衡常数K只与温度有关,与反应物或生成物的浓度、压强、催化剂无关。温度对K的影响规律是:若正反应为吸热反应,升高温度,K增大;若正反应为放热反应,升高温度,K减小。(四)平衡常数的意义与应用【高频考点】★★★1、判断反应进行的程度:K值越大,说明反应进行的程度越大,反应物的转化率越高。通常认为,当K>10⁵时,反应进行得基本完全,为不可逆反应;当K<10⁻⁵时,反应很难进行。2、判断反应的热效应:通过比较不同温度下的K值,可以判断反应是吸热还是放热。若温度升高,K增大,则正反应为吸热反应;若温度升高,K减小,则正反应为放热反应。3、判断反应进行的方向——浓度商Q与K的比较【难点】★★★★对于任意可逆反应,在任意时刻,定义浓度商Q_c=\frac{c^p(C)\cdotc^q(D)}{c^m(A)\cdotc^n(B)},其中c(A)、c(B)、c(C)、c(D)为任意时刻的浓度。通过比较Q与K的大小,可以判断反应所处的状态和进行的方向:(1)当Q=K时,反应处于平衡状态,v正=v逆。(2)当Q<K时,反应未达到平衡,此时生成物浓度偏低(或反应物浓度偏高),反应向正反应方向进行,直至Q=K,即v正>v逆。(3)当Q>K时,反应未达到平衡,此时生成物浓度偏高(或反应物浓度偏低),反应向逆反应方向进行,直至Q=K,即v正<v逆。(五)有关平衡常数的计算——“三段式”法【必考技能】★★★★★利用平衡常数进行相关计算(如求平衡浓度、转化率等)时,“三段式”是最基本、最有效的方法。其解题步骤如下:1、设:根据题意,合理设出未知量。通常设反应物在反应中消耗的浓度(或物质的量)。2、写:写出反应的化学平衡方程式,并列出起始量、变化量、平衡量。3、列:根据已知条件,列出变化量之间的关系(遵循化学计量数之比)。4、求:根据平衡常数的表达式或已知条件,列出方程(组),求解未知量。5、算:计算相关物理量,如平衡常数、转化率等。注意:转化率α=\frac{反应物转化的浓度(或物质的量)}{反应物起始的浓度(或物质的量)}\times100%。三、影响化学平衡的因素与勒夏特列原理【核心规律】★★★★★(一)勒夏特列原理【重要】★★★如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、温度、压强等),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。这是分析一切平衡移动问题的总原则。(二)外界条件对化学平衡的影响及vt图像分析【高频考点】★★★★1、浓度【基础】★(1)规律:在其他条件不变的情况下,增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动;增大生成物浓度或减小反应物浓度,平衡向逆反应方向移动。(2)vt图像分析:改变浓度的瞬间,若增加反应物浓度,则v正突变增大,v逆不变(随后才逐渐增大),导致v正>v逆,平衡正向移动。图像表现为v正向上跳跃,v逆起点不变,然后两者在新的水平上相等。2、压强【重要】★★(1)规律:对于有气体参与且反应前后气体分子数不等的反应,增大压强(缩小容器体积),平衡向气体分子数减小的方向移动;减小压强(增大容器体积),平衡向气体分子数增大的方向移动。对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强,平衡不移动。(2)vt图像分析:压强改变通过改变浓度来影响速率。增大压强,无论是正反应还是逆反应,速率均增大,但增大的倍数不同(取决于气体分子数的变化)。若正反应是气体分子数减小的方向,则增大压强时,v正、v逆均增大,但v正增大的倍数更大,导致v正>v逆,平衡正向移动。图像表现为两条速率曲线均向上跳跃,但代表v正的曲线跳跃得更高。3、温度【重要】★★(1)规律:在其他条件不变的情况下,升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向放热反应方向移动。(2)vt图像分析:温度改变直接影响速率常数。升高温度,无论是正反应还是逆反应,速率均增大,但吸热反应方向速率增大的倍数更多。若正反应为吸热反应,则升高温度时,v正、v逆均增大,但v正增大的倍数更大,导致v正>v逆,平衡正向移动。图像表现为两条速率曲线均向上跳跃,但代表吸热反应方向的曲线跳跃得更高。4、催化剂【基础】★催化剂同等程度地改变正、逆反应速率,因此不能使平衡发生移动,但可以改变反应达到平衡所需的时间。vt图像表现为使用催化剂(正催化剂)的瞬间,v正和v逆同时、同等程度地增大,v正=v逆,平衡不移动。(三)解答平衡移动问题的思维程序【解题步骤】★★1、看条件:明确题目改变了什么外界条件(浓度、温度、压强)。2、看反应:分析所给可逆反应的特点,特别是反应前后气体分子数的变化和焓变(ΔH)的正负。3、套原理:根据勒夏特列原理,判断平衡移动的方向。4、得结论:分析移动后,相关物理量(如转化率、百分含量、平均分子量等)的变化。(四)几个易混淆问题的辨析【易错点】★★★★1、平衡移动与速率的关系:平衡移动的方向是由v正和v逆的相对大小决定的,而不是由速率绝对值的大小决定的。只要v正>v逆,平衡就正向移动,无论此时v正和v逆是增大还是减小。2、压强改变的本质:压强改变是通过改变气体物质的浓度来影响反应速率的,进而影响平衡。因此,如果压强的改变不能引起气体浓度的变化(如恒温恒容下充入惰性气体),则反应速率不变,平衡不移动。若恒温恒压下充入惰性气体,容器体积膨胀,气体浓度减小,相当于减压,平衡向气体分子数增大的方向移动。3、平衡移动与转化率变化的关系:平衡移动的方向并不等同于转化率的变化方向,需具体分析。(1)对于反应物不止一种的反应,增加一种反应物的浓度,会提高另一种反应物的转化率,但其自身的转化率反而降低。(2)对于分解反应(如2NH₃⇌N₂+3H₂),增大压强,平衡逆向移动,NH₃的转化率降低。(3)反应前后气体分子数不变的反应(如H₂+I₂⇌2HI),改变压强,平衡不移动,但各物质的转化率不变。四、等效平衡思想【思维拓展与难点突破】★★★(一)概念在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,对同一可逆反应,只要起始时加入的物质的“量”相当,无论反应是从正反应开始、从逆反应开始,还是从正逆反应同时开始,达到平衡时,混合物中各组分的百分含量(体积分数、物质的量分数、质量分数)均相同,这样的平衡互称为等效平衡。(二)等效平衡的判断方法(极限转化法)【重要】★★核心思路:将投料按化学计量数比全部“折算”成同一边的物质(全部换算为反应物或全部换算为生成物),若折算后的投料“量”相同或成比例,则可判断为等效平衡。具体分三种情况:1、恒温恒容条件下——反应前后气体分子数不等的反应(Δn(g)≠0):【等效条件】极限转化后,各物质的物质的量完全相同。【结论】此种条件下,达到平衡时,不仅各组分的百分含量相同,而且其浓度、物质的量也完全相同。这称为“全等平衡”。2、恒温恒容条件下——反应前后气体分子数相等的反应(Δn(g)=0):【等效条件】极限转化后,各物质的物质的量之比相同(即成比例)。【结论】此种条件下,达到平衡时,各组分的百分含量相同,但物质的量、浓度与投料量成正比。3、恒温恒压条件下(任何可逆反应):【等效条件】极限转化后,各物质的物质的量之比相同(即成比例)。【结论】此种条件下,达到平衡时,各组分的百分含量相同,浓度相同,但物质的量与投料量成正比。(三)等效平衡的应用利用等效平衡思想,可以巧妙地处理一些看似复杂的平衡问题,如比较不同投料方式下同一组分的

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