2027年高考化学一轮复习考前必刷模拟练习卷3（上海专用）原卷版+解析版

绝密★启用前

2027年高考考前信息必刷卷03（上海专用）

化学

（试卷满分100分，考试时间60分钟）

1.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号，并将核对后的条形

码贴在指定位置上。作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。

2.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1〜2个符合条件的选项；标注“双选”的试题，每小

题有两个符合条件的选项；标注“单选”的试题，每小题只有一个符合条件的选项。

3.可能用到的相对原子质量：H-lC-12N-140-16F-19Na-23Mg-24Al-27Si-28

Cl-35.5Ca-40Mn-55Cr-52Fe-56Cu-64

一、硅的冶炼与应用（本题共18分）

1.基态Si原子的价电子轨道表示式为O

2.下列有关硅元素及其化合物的说法中，正确的是0

A.酸性：HzSiO3VH2cChB.第一电离能：Si>P

C.热稳定性：SiH4>PH3D.最外层电子能量：Si<C

3.硅单质可由二氧化硅（SiO。与碳在电弧炉中反应获得。该反应中SiCh断裂的化学键类典

为o

A.极性键B.配位键C.离子键D.兀键

4.SiHCb分子的空间结构为o

A.三角锥形B.四面体形C.平面三角形D.V形

5.己知：Si、H、Cl的电负性分别为1.9、2.2、3.2,则SiHCb中硅元素的化合价为。

6.部分含硅化合物的沸点如下表所示：

物质SiO2SiH2cLSiHChSiCl4

沸点2230℃8.2℃33℃57.6℃

解释上述物质沸点产生差异的原因：。

7.经提纯后得到高纯度的硅单质称为单晶硅，其晶胞结构类似金刚石，如图所示。计最科学家利用单

晶硅实现了阿伏加德罗常数的精确测定。

(1)晶体中微粒的排列偏离理想晶体的现象称为晶体缺陷。下列方法中，可用「排查单晶硅结构是否具

有晶体缺陷的是。

A.原子发射光谱B.质谱C.红外光谱D.X射线晶体衍射

(2)单晶硅中每个Si原子周围与它最近且距离相等的Si原子有个。

(3)若测得单晶硅的密度为pgem-，,晶胞边长为acm,硅元素的相对原子质量为M,则阿伏加德罗常数

NA=mol」(用含有p、a、M的代数式表示)。

二、硝酸的制取与应用(本题共20分)

硝酸是一种具有强氧化性的一元无机强酸，也是一种重要的化工原料。

1.公元八世纪，炼金术士在干饱硝石时首次发现并制得了硝酸。干储硝石原理为：

KNCh高温K，O+NOf+XT(未配平)。

(1)推测X的化学式并完成上述反应。

(2)若干锵共产生15.68L(折算至标准状况)气体，反应中转移电子数目为。

(3)将干储气体通入足量水中充分吸收可制得HNQ?,理论上。

A.NO会有剩余B.X会有剩余C.无气体剩余

(4)1913年合成氨问世，氨氧化法生产硝酸进入工业化阶段，直到现在该方法依然是世界上生产硝酸的

主要方法。氨氧化反应的化学方程式为。

2.在实验室中，浓硝酸与其他酸常配成混酸进行使用。如浓硝酸与浓盐酸按体积比I：3所形成的混

酸称为王水，常用于蚀刻工艺和一些检测分析过程。

(1)实验室中，盛放有王水的药品柜上应张贴的图标是

+

(2)黄金不溶于盐酸，也不溶于硝酸，但却可以溶解在王水中：Au+4H+NOr+Cl-=[AuCl4]-+NOt+2H2Oo

关于王水能溶解金的理由叙述正确的是O

A.硝酸增强了盐酸的氧化性B.盐酸增强了硝酸的氧化性

C.盐酸提高了金的还原性D.硝酸提高了金的还原性

3.浓硝酸与浓硫酸的混酸是常用的有机硝化试剂。藻硝化机理如下所示：

+

第一步：HNO3+H2SO4=NO24-HSO4+H2O

第二步：NO2++C6H6T[C6H6NO2：T

第三步：……

(1)简述配制浓硝酸与浓硫酸的混酸的实验操作：。

(2)苯的硝化反应常采用水浴加热，其优势是、o

(3)硝化过程第一步中HN6转化为NCh+体现了o

A.氧化性B,还原性C.酸性D.碱性

(4)硝化过程第三步反应式为o

三、电解质与平衡(本题共22分)

1.已知：@CH?COOH+C1?—^->C1CH2COOH+HC1,C1CH2coOH的酸性比CH3coOH强：

②NaQO溶液具有漂白能力，25℃时，&300尸4.0'10七

试回答下列问题：

(1)试写出CICH2COOH在水中的电离方程式

(2)试从结构的角度解释为什么CICHaCOOH的酸性比CIhCOOH强

(3)试写出CICHzCOOH与过量Na2cCh反应时的离子方程式

(4)25℃,向lOmLO.lmol/L的NaOH溶液中滴入VmLOlmol/L的CH3coOH溶液。下列判断一定

正询的是o

A.V<10时，c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)

B.V=10时,C(CH3COOH)>C(OH-)

C.0<V<20时，水的电离程度随V的增大而增大

+

D.V=20时，C(CH3COO-)-C(CH3COOH)=2C(H)-2C(OH-)

(5)下列关于NaClO溶液说法正确的是(双选)。

A.O.OImol/LNaQO溶液中，n(CIO-)<0.()lmol

B.长期露置在空气中，释放C12,漂白能力减弱

C.通入过量S02，反应的离子方程式为S02+C1O-+H20=HSO3+HC10

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC10的混合溶液中，c(HC10)>c(C10-)=c(Na+)

2.已知：某空间站的牛.命保障系统功能之一是实现氧循环，其中涉及反应:CCh(g)+4H?(g)2H20(g)

+CH4(g),该反应的平衡常数(K)与反应温度⑴之间的关系如图1所示。回答问题:

(1)若反应为基元反应，且反应的与活化能(Ea)的美系为在图2中补充完成该反应过程的

能量变化示意图o

图2

(2)某研究小组模拟该反应，温度t下，向容积为10L的抽空的密闭容器中通入O.lmolCOz和0.4molH2,

反应平衡后测得容器中n(CH4)=0.05molo则CO?的转化率为。在上述平衡体系中各加入0.05mol

的上述反应物、生成物，则加入后v正v逆(填”>”、"v”或“=”)。

在相同条件下，CO2(g)与H2®还会发生不利丁氧循环的副反应：CO2(g)十3H2(g)rJHzO(g)+

CH30H(g),在反应器中按n(CX)2)：n(H2)=l：4通入反应物，在不同温度、不同催化剂条件下，反应进行到

2m:n时，测得反应器中CH3OH、CH4浓度(RnoLL」)如下表所示。

t=350℃1=400℃

催化剂

c(c(H'))c(c(H'))

C(CH4)C(CH4)

催化剂I10.812722345.242780

催化剂II9.2107753438932

（3）在选择使用催化剂I和35。℃条件下反应，0~2min生成CH30H平均反应速率为

Minol-L-'min-'；若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂H和400c的反应条件，原因

是___________

四、合成沙美特罗（本题共20分）

沙美特罗是目前治疗哮喘的新型药物，它的一种合成路线如下:

OH

cH30H

AlCljr

60反应①

A.碳原子数B.氧元素的质量分数

C.官能团种类D.最多可共平面的原子数

2.不能鉴别物质C和物质D的是o

A.希夫试剂B.金属钠C.红外光谱D.核磁共振氢谱

3.有机物E的结构简式为：反应④使用“MnO?+H+”而不使用酸性高钵酸钾溶液的原因

是。

4.下列反应中原子利用率理论上可达100%的是（双选）。

A.反应②B.反应③C.反应⑤D.反应⑥

5.下图的结构简式上编号的碳原子中属于手性碳原子的是。

6.设计反应③和反应⑦的目的是o

7.反应②除了生成产物C,还会生成分子式为C9Hl2。3的副产物，写出该副产物的结构筒

式O

8.物质E的同分异构体有多种，写出一种满足下列条件的结构简式。

①属于芳香族化合物

②能在NaOH溶液作用下发生水解反应

③能发生银镜反应

④不同化学环境的氢原子个数比为1：2:3:6

9.已知：R—X+NaCNrR—CN+NaX（R表示燃基，X表示卤原子）。

参照上述流程，设计以1,3-丁二烯为原料合成1,6-己二胺［H2N（CH2）6NH2］的合成路线。

（无机试剂任选）

（合成路线可表示为：甲一黑需一＞乙……一器繇■—＞目标产物）

五、亚氯酸钠的制备和提纯（本题共20分）

C1O2是一种高效消毒灭菌剂，稳定性差，沸点11℃,工业上将其转化为较稳定的亚氯酸钠（NaQO?）保

存。一种由NaCICh制备NaCICh的流程如下：

SO2和空气NaOH

已知：

①。02浓度高时易发生分解爆炸，可用气体稀拜其含量至10%以下

②高于60℃时，NaQCh溶液会分解

③CIO?一在酸性溶液中发生的离子反应为5C1O2-+4H+=4C1O21+CI+2H2O

I.制备NaC102

I.写出C1O2发生器中发生的离子方程式O

2.发生器中鼓入空气的目的除了推动气流外，还有o

3.若吸收塔内反应转移了2NA个电子，则生成氧气克；吸收塔的温度需控制在10℃以下，除了

避免制备出的NaCQ发生分解外，其他原因可能是、o已知：25℃时，Ka(HClO2)=1.1x10-2,

Ka(HC10)=2.98xlO-8

4.25℃时，有1L().5moi的NaCICh、NaClO的两瓶溶液，说法错误的是。

A.[C1O2]>[C1O]

B.水的电离程度：NaC102<NaC10

C.离子总数：NaC102<NaC10

D.[C102-]+[HC102]=[C10-]+[HC10]

5.取0.5mol,LTNaClCh溶液，调节溶液pH=5,再加入适量AgNQ?溶液，灭菌效果明显增强，请结合

化学语言，用化学平衡移动原理解释原因o

6.欲从NaClO?溶酒中获得NaClO?无水晶体，操作时先减压，再将NaClO?溶液加热浓缩，浓缩时的

最佳温度为:当加热浓缩至有晶膜出现时，再在常压下____(填操作)、过滤、洗涤、干燥。

已知NaClO?的溶解度随温度变化曲线如图所示：

溶解度/g

701-----1-----1-----l—-----1-----►

0204060

温度/℃

A.略高于38℃B.略低于38℃C.略高于60℃D.略低于60℃

II.测定产品的纯度

7.称取mg样品，溶解，加入稍过量的KI溶液，再滴加适量稀硫酸，充分反应后，稀释到500mL溶

液,再移取25.00mL上述溶液，用cmolL-Na2s2O3标准溶液滴定,滴定终点时消耗VmLNa2s2O3标准溶

+

已知：C1O2+4I-+4H=2H2O+2I2+Cl'

计算NaClOz产品的纯度(用含m、c、V的代数式表示)

绝密★启用前

2027年高考考前信息必刷卷03（上海专用）

化学

（试卷满分100分，考试时间60分钟）

1.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号，并将核对后的条形

码贴在指定位置上。作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。

2.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1〜2个符合条件的选项；标注“双选”的试题，每小

题有两个符合条件的选项；标注“单选”的试题，每小题只有一个符合条件的选项。

3.可能用到的相对原子质量：H-lC-12N-140-16F-19Na-23Mg-24Al-27Si-28

Cl-35.5Ca-40Mn-55Cr-52Fe-56Cu-64

一、硅的冶炼与应用（本题共18分）

1.基态Si原子的价电子轨道表示式为O

2.下列有关硅元素及其化合物的说法中，正确的是0

A.酸性：HzSiO3VH2cChB.第一电离能：Si>P

C.热稳定性：SiH4>PH3D.最外层电子能量：Si<C

3.硅单质可由二氧化硅（SiO。与碳在电弧炉中反应获得。该反应中SiCh断裂的化学键类典

为o

A.极性键B.配位键C.离子键D.兀键

4.SiHCb分子的空间结构为o

A.三角锥形B.四面体形C.平面三角形D.V形

5.己知：Si、H、Cl的电负性分别为1.9、2.2、3.2,则SiHCb中硅元素的化合价为。

6.部分含硅化合物的沸点如下表所示：

物质SiO2SiH2cLSiHChSiCl4

沸点2230℃8.2℃33℃57.6℃

解释上述物质沸点产生差异的原因：。

7.经提纯后得到高纯度的硅单质称为单晶硅，其晶胞结构类似金刚石，如图所示。计最科学家利用单

晶硅实现了阿伏加德罗常数的精确测定。

（1）晶体中微粒的排列偏离理想晶体的现象称为晶体缺陷。下列方法中，可用「排查单晶硅结构是否具

有晶体缺陷的是。

A.原子发射光谱B.质谱C.红外光谱D.X射线晶体衍射

（2）单晶硅中每个Si原子周围与它最近且距离相等的Si原子有个。

（3）若测得单晶硅的密度为pgem-，,晶胞边长为acm,硅元素的相对原子质量为M,则阿伏加德罗常数

NA=mol」（用含有p、a、M的代数式表示）。

3s3p

…同mm。分）

2.A（2分）

3.A（2分）

4.B（2分）

5.+4（2分）

6.SiO?属于共价晶体，其他均为分子晶体；组成结构相似的分子晶体，相对相对分子质量越大，分子

间作用力越大，沸点越高（2分）

7.（1）D（2分）（2）4（2分）（3）雪（2分）

pa-

3s3p

【解析】1.Si为14号元素，其价电子轨道表示式为：园FTTR

2.A项，元素的非金属性越强，其最高价氧化物水化物酸性越强，非金属性C>Si,所以酸性：

H?Si03VH2c03,故A正确；B项，一般同周期元素随核电荷数的增大第一电离能逐渐增大，故第一电离能:

SiVP,故B错误；C.元素的非金属性越强，其简单氢化物越稳定，非金属性：P>Si,所以氢化物的稳定

性：SiH4<PH3,故C错误；D项，Si的最外层为第三电子层，C的最外层为第二电子层，电子层越高，电

子能量越高，所以最外层电子能量：Si>C,故D错误；故选A。

3.Si02是共价晶体，存在Si-0极性共价键，所以断开的是极性共价键，故答案选A。

4.SiHCh中心Si原子的价层电子对数为：==4,无孤对电子，分子构型为四面体形，故B

2

正确：故选B。

5.电负性大的非金属性强，在化合物中非金属性强的为负价，Si、H、。的电负性分别为1.9、2.2、

32则非金属性为SiHCb中硅元素的化合价为H、CkSi依次为・1、-1、+4,硅元素的化合价

为+4。

6.SiO?属于共价晶体，其他均为分子晶体，共价晶体的沸点高于分子晶体；组成结构相似的分子晶体,

相对相对分子质量越大，分子间信用力越大，沸点越高。

7.(l)X射线晶体衍射可以测定晶体的结构，可以排查单晶硅结构是否具有晶体缺陷，故选D：(2)单晶

硅中每个Si原子周围有4个Si原子构成正四面体结构，因此最近且距离相等的Si原子有4个；(3)根据均

摊法计算可知，每个晶胞中有8x；+6x；+4=8个Si原子，，则2'=詈。

二、硝酸的制取与应用(本题共20分)

硝酸是一种具有强氧化性的一元无机强酸，也是一种重要的化工原料。

1.公元八世纪，炼金术士在干储硝石时首次发现并制得了哨酸。干储硝石原理为：

KNCh量暹KzO+NOf+XT(未配平)。

(1)推测X的化学式并完成上述反应o

(2)若干储共产生I5.68L(折算至标准状况)气体，反应中转移电子数目为。

(3)将干偏气体通入足展水中充分吸收可制得HNO3,理论上o

A.NO会有剩余B.X会有剩余C.无气体剩余

(4)1913年合成氨问世，氨氧化法生产硝酸进入工业化阶段，直到现在该方法依然是世界上生产硝酸的

主要方法。疑氧化反应的化学方程式为。

2.在实验室中，浓硝酸与其他酸常配成混酸进行使用。如浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3所形成的混

酸称为王水，常用于蚀刻工艺和一些检测分析过程。

(1)实验室中，盛放有王水的药品柜上应张贴的图标是O

(2)黄金不溶于盐酸，也不溶于硝酸，但却可以溶解在王水中：Au+4H++NOy+Cl-=[AuC14]-+NOt+2H2Oo

关于王水能溶解金的理由叙述正确的是o

A.硝酸增强了盐酸的氧化性B.盐酸增强了硝酸的氧化性

C.盐酸提高了金的还原性D.硝酸提高了金的还原性

3.浓硝酸与浓硫酸的混酸是常用的有机硝化试剂。苯硝化机理如下所示：

第步：HNCh+H2sO4=NCh++HSO4+H2O

第二步：NCV+C6H6-[C6H6NO2「

第三步：……

(1)简述配制浓硝酸与浓硫酸的混酸的实验操作：O

(2)苯的硝化反应常采用水浴加热，其优势是、。

(3)硝化过程第一步中HN03转化为NCh+体现了。

A.氧化性B.还原性C.酸性D.碱性

(4)硝化过程第三步反应式为o

【答案】1.(l)4KNCh高温2K2O+4NOf+302T(2分)

(2)L2NA(2分)

(3)C(2分)

催化剂

(4)4NH3+5O24N0+6H2O(2分)

2.(1)B(2分)(2)C(2分)

3.(1)将浓硫酸沿烧杯壁缓慢倒入浓硝酸中，边倒边用玻璃棒搅拌(2分)

(2)受热均匀(1分)便于控温(1分)

⑶D(2分)

+

(4)[C6H6NO2]+HSO4->C6HfNO2+H2so了(2分)

【解析】1.⑴根据反应KNCh豌KXHNOf+XT，KN03中N的化合价降低被还原，应该有化合价

升高的元素，KN03中只有0元素化合价可以升高到0价的02,因此X为02,根据电子得失相等，反应的

化学方程式为：4KNCh=02K2O+4NOT+3O2J(2)根据方程式4KN03102K2O+4NOT+3O：3KNO3中

N的化合价由十5价到十2价,化合价降低3,4H1O1NO和3mul氧气生成共转移3K4mul电子，即7mol气体生

成转移电子的物质的量为12mo1,电子转移数目为12NA，标准状况下15.68L气体的物质的量为

=0.7mol,电子转移的数目为1.2NA；(3)由方程式4KNCh高遢2K2O+4NOT+302T可知，生成的

22.4L/mol

NO与O2的物质的量之比为4:3,NO、(力与水反应生成HNO3,反应的方程式为4NO+3Ch+2H2O=4HNO3,

反应的NO与O2的物质的展之比为4:3,因此理论上无气体剩余；(4)氨催化氧化生成NO和水，反应的化

催化剂

学方程式为4NH,+50、^=4NO+6HQ。

-△

2.(1)王水是浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3所形成的混酸，具有腐蚀性，故选B；(2)由方程式可知，

能与氧化产物A/+形成配合物，C1-提高了Au的还原性，故选C。

3.(1)配制混合溶液要将密度大的溶液注入到密度小的溶液中，便于放热和混合均匀。配制浓硝酸与浓

硫酸的混酸的实验操作：将浓硫酸沿烧杯壁缓慢倒入浓硝酸中，边倒边用玻璃棒搅拌；(2)苯的硝化反应常

采用水浴加热，其优势是：受热均匀、便于控温；(3)硫酸转化为了HSChr,提现了酸性，硝化过程第一步

中HN03失去0H-转化为N02,提现了碱性，答案选D；(4)苯的硝化反应总方程式为：

CHA+HN。；催化L.,CHsNO,+H，0,用总反应与机理第一•步、第二步方程式作差，就可得机理第三步：

+

[C6HfiNO2]+HSO4一C6H5NO2+HzSO/o

三、电解质与平衡(本题共22分)

1.己如：@CH.COOH+C12^^C1CH2COOH+HC1,CICII2co011的酸性比CH3co011强；

②NaClO溶液具有漂白能力，25℃时，Ka(HC10)=4.()xlO-8o

试回答下列问题：

(1)试写出C1CH2C00H在水中的电离方程式

(2)试从结构的角度解释为什么C1CH2COOH的酸性比CHjCOOH强___________

(3)试写出C1CH2COOH与过量Na2c03反应时的离子方程式

(4)25℃,向10mL0.1mol/L的NaOH溶液中滴入VmLOlmol/L的CH3coOH溶液。下列判断一定

正确的是o

++

A.V<10时，c(Na)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H)

B.V=IO时，C(CH3COOH)>C(OH-)

C.0<V<20时，水的电离程度随V的增大而增大

+

D.V=20时，C(CH3COO-)-C(CH3COOH)=2C(H)-2C(OH-)

(5)下列关于NaClO溶液说法正确的是(双选)。

A.0.01mol/LNaClO溶液中，n(C10-)<0.01mol

B.长期露置在空气中，释放CL，漂白能力减弱

C.通入过量S02，反应的离子方程式为SO2+C1O—+H2O=HSO3-+HQO

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC10的混合溶液中，c(HC10)>c(C10-尸c(Na*)

2.已知：某空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环，其中涉及反应:CO2(g)+4H2(g)2H20(g)

+CIl4(g),该反应的平衡常数(K)与反应温度⑴之间的关系如图1所示。回答问题:

(1)若反应为基元反应，且反应的AH与活化能(Ea)的关系为AH|>E-在图2中补充完成该反应过程的

能量变化示意图.

(2)某研究小组模拟该反应，温度t下，向容积为10L的抽空的密闭容器中通入O.lmolCOz和0.4molH2,

反应平衡后测得容器中n(CHO=O.D5m01。则C02的转化率为.。在上述平衡体系中各加入0.05mol

的上述反应物、生成物，则加入后v正.V逆(填“>”、"v”或“=”)。

在相同条件下，C02(g)与H?(g)还会发生不利于氧循环的副反应：C02(g)+3112(g)H2O(g)+

CH30H(g),在反应器中按n(CCh)：1](比尸1：4通入反应物，在不同温度、不同催化剂条件下，反应进行到

2m：n时，测得反应器中CH3OH、CH4浓度(同力01-1?)如下表所示。

t=350℃t=400℃

催化剂

c(c(H)c(c(H+))

C(CH4)C(CH4)

催化剂【10.812722345.242780

催化剂II9.2107753438932

(3)在选择使用催化剂1和35。℃条件下反应，0〜2min生成CH30H平均反应速率为.

MiwI.L'min-'；若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂I【和400℃的反应条件，原因

是.

【答案】1.（1）C1CH2COOHQCH2coO+H+（2分）

(2)。原子电负性较大，吸电子能量较强，使C1CH2coOH中竣基的O-H键极性增大，更加容易电离出

H+,酸性增强(2分)

（3）C1CH2coOH+CO32yHech+CICH2co0（2分）

（4）D（3分）

（2分）

（2）50%（2分）＞（2分）

（3）5A^molL'min上2分）400℃的反应速率更快，相同温度下，催化剂I【副产物浓度低，甲烷

与甲醇比例高(2分)

【解析】1.(DCICHzCOOH的酸性比CH38OH强，但仍然是一元弱酸，在水中的电离方程式为:

ClCH2C00HC1CH2co0+H+。

(2)Q原子电负性较大，吸电子能量较强，使C1CH2co0H中竣基的0-H键极性增大，更加容易电离出

H1,酸性增强。

(3)CH3COOH的酸性比碳酸强，则C1CH2coOH的酸性也比碳酸强，ClCH2C00H与过量Na2c(为反应

生成NaHCCh和C1CH2coONa,离子方.程式为：CICH2coOH+CC^pHCCh+OCH2co

（4）A项，向IOmLO.lmol/L的NaOH溶液中滴入VmLO.lmol/L的CH3coOH溶液，V<10时,得

到NaOH和CHsCOONa的混合溶液，溶液呈碱性，由于无法判断NaOH和CH3COONa的物质的量相对关

系，无法判断c(CH3co0-)和c(OH-)的大小关系，A错误；B项，向10mLO.lmol/L的NaOH溶液中滴

入VmLO.lmol/L的CH3coOH溶液，V=10时，得到CH3coONa溶液,CH3coO-水解生成CH3coOH和

0H-,由于ILO也会电离产生OH—，C(CH3COOU)<C(OH-),B错误：C项，向lOmLO.lmol/L的NaOH溶

液中滴入VmLO.lmol/L的CH3coOH溶液，V<10时，得至ijNaOH和CH3coONa的混合溶液，NaOH电

离产生OH-抑制水的电离，随着CH3coOH溶液的滴加，水的电离程度增大，V>1()时，得到CH3co0H

和CH3coONa的混合溶液，CH3coOH浓度较大时，电离产生FT抑制水的电离，水的电离程度又减小，C

错误;D项,向10mLO.lmol/L的NaOH溶液中滴入VmLO.lmol/L的CH3coOH溶液,V=20时,得到

等浓度的CH3coOH和CH3coONa混合溶液，存在电荷守恒：c(CH3co0-)+c(OH—尸c(Na，)+c(H'),物料

守恒：2c(Na-)=c(CH3coO”c(CH3co0H),可得c(CH3C00-)-c(CH3co0H)=2c(H')-2c(OH-)，D正确：故

选D。

(5)A项，由题意可知，次氯酸是弱酸,次氯酸根离子•会在溶液中发生水解反应使溶液呈碱性，则O.Olmol/L

次氯酸钠溶液中次氯酸根离子浓度().()lmol/L,故A正确：B项.次氯酸钠是强碱弱酸盐，次氯酸钠在溶液

中发牛水解反应牛成次氯酸和氢氧化钠，溶淹中次氯酸长期露詈在空气中遇光会发牛分解反成牛成盐酸和

氧气，不可能释放出氯气，故B错误；C项，过量的二氧化硫与次氯酸钠溶液发生氧化还原反应生成硫酸

和氯化钠，反应的离子方程式为S02+CKT+H20C1-+S042-+2H-,故C错误；D项，25℃,pH=7.0的次氯酸

钠和次氯酸的混合溶液呈.中性，溶液中存在电荷守恒关系c(C10)4-c(0H-)=c(H+)+c(Na*),则溶液中

c(C10)=c(Na+),由次氯酸的电离常数可知，次氯酸根离子在溶液中水解常数为Kh

c(HC10)c(0H)K1014

=

二\--=则等浓度的次氯酸钠和次氯酸的混合溶液中，次氯酸根离子的水解

c(C10jK;)14x10

程度大于次氯酸的电离程度，溶液呈碱性，所以中性溶液中次氯酸的浓度大于次氯酸根离子，溶液中微粒

浓度的大小关系为c(HC10)>c(C10-尸c(Na)故D正确；故选AD.

2.⑴根据图1可知，温度升高，平衡常数减小，说明CO2(g)+4H2(g)=^2H2O(g)+CH«g)的正反

应放热，即反应物的能量高于产物总能量，结合因为则生成物能量低于a,则该反应过程的能

但)+也自）

CO2(g)+4H2(g)B2HQ

开始量（加。/）0.10.400

反应量（〃?叫0.050.20.10.05

平衡量0.050.20.10.05

所以二氧化碳的转化率为：竽生?X1（）0%=50%。根据上述平衡量，计算其平衡常数

0.1〃?。/

ro.jfro.o5Y

K=4当缪，若在上述平衡体系中各加入（）.（）5mol的上述反应物、生

c4（Hjc（Ca）（0.2]）/0.05]0.0016

lloj

成物,则加入后的各物质的量分别是:n(CO2)=0.1moLn(H2)=0.25mol,n(H2O)=0.15mol,n(CH4)=0.1mol,

计算其现在的Q=\?4）叫=576,此时QVK,说明平衡正向移动，故-＞丫鹿。

丝x囚

I10J110）

（3）在选择使用催化剂【和350℃条件下反应，由表中信息可知，0〜2min甲醇的浓度由0增加到10.8,

因此，生成甲件的平均反应速率为学“血”=5.4〃mo/LminL温度越高，反应速率越快，400℃的反

1°2min

应速率更快，相同温度下，在催化剂II的作用下，副产物浓度低，甲烷与甲醉比例高。

四、合成沙美特罗（本题共20分）

沙美特罗是目前治疗哮喘的新型药物，它的一种合成路线如下:

1.物质A和物质B具有相同的

A.碳原子数B.氧元素的质量分数

C.官能团种类D.最多可共平面的原子数

2.不能鉴别物质C和物质D的是o

A.希夫试剂B.金属钠C.红外光谱D.核磁共振氢谱

3.有机物E的结构简式为：反应④使用“MnO：+H+”而不使用酸性高钵酸钾溶液的原因

是0

4.下列反应中原子利用率理论上可达100%的是（双选）。

A.反应②B.反应③C.反应⑤D.反应⑥

5.下图的结构简式上编号的碳原子中属于手性碳原子的是。

6.设计反应③和反应⑦的目的是。

7.反应②除了生成产物C,还会生成分子式为C9Hl2。3的副产物，写出该副产物的结构简

式O

8.物质E的同分异构体有多种，写出一种满足下列条件的结构简式。

①属于芳香族化合物

②能在NaOH溶液作用下发生水解反应

③能发生银镜反应

④不同化学环境的氢原子个数比为1：2:3:6

9.已知：R—X+NaCNfR—CN+NaX（R表示煌基，X表示卤原子）。

参照上述流程，设计以1,3-丁二烯为原料合成1,6-己二胺吐N（CH2）6NH2］的合成路线

（无机试剂任选）

（合成路线可表示为：甲一黑黑一＞乙……一案黑一＞目标产物）

【答案】1.C（2分）

2.A（2分）

3.（2分）酸性高镒酸钾溶液氧化性太强，会将甲基（或苯环侧链）直接氧化成拨

基，从而得不到E（2分）

4.ACQ分）

5.C（2分）

6.保护羟基不被氧化（或不被破坏）（2分）

7.

Q分）

H,

9.CH,=CH—CH=CH,

也可以第2步先加氢，再卤原子取代为新基，最后再加氢。）（2分）

OH

【解析】由合成路线可知,A（/个）在AlCh的催化下与CH30H发生取代反应①生成B（

B与HCH0发生加成反应②生成C（）发生反应③生成丙酮叉保护两个羟

与

基，得到D（D在Mn02的作用下发生氧化反应④生成E（EHCN

发生加成反应生成F()，F与Hz发生加成反应⑤生成G(G马

(CH2)Q(CH2)6Br在毗咤的作用下发生取代反应⑥生成

),H在酸的作用下将丙酮叉水解得到沙美特罗。

NH(CH2)6O(CH2)4

0H

1.A项，由A、B的结构简式可知，A有6个C,B有7个C,A不符合题意；B项，由A、B的结构

简式可知，A、B都只含1个O,但A、B的C、H原子数不同，即相对分子质量不同，因此氧元素的质量

分数不同，B不符合题意；C项，由A、B的结构简式可知，A、B都只含1个羟基，C符合题意；D项，

A的13个原子均能共平面，B中除了甲某上的两个H,剩余的14个原子共平面,D不符合题意：故诜C：

2.A项，希夫试剂用于鉴别醛基，C、D中均没有醛基，不能鉴别，A符合题意；B项，C中有羟基,

能与金属钠反应，而D不能反应，可以鉴别，B不符合题意；C项，红外光谱可以检测官能团和化学键，

可以鉴别两种物质，C不符合题意；D项，核磁共振谱可以检测不同化学环境的H,可以鉴别两种物质，D

不符合题意：故选A；

,0I

3.根据分析，E的结构简式为。丫、；酸性高镒酸钾溶液氧化性太强，会将•用基(或苯环侧

Q^CHO

链)直接氧化成拨基，从而得不到E,因此使用氧化性小一些的MnO2作为氧化剂；

4.有机反应中加成和加聚反应原子利用率理论上可达100%,根据分析，反应②和反应⑤为加成反应,

故选AC：

5.连四个不同基团的C为手性碳，根据结构可知③为手性碳，故选C；

6.根据分析，反应③形成丙酮叉保护羟基，反应⑦水解又得到羟基，因此目的是保护羟基不被氧化(或

不被破坏)；

7.根据分析，反应②为加成反应，C9Hl2。3为该反应的副产物，羟基和甲基均为邻对位定位基，因此

OHOHOH

HOCH2CH2OH20HJyCH20H

副产物可能为1J>HT、flT；

TCH20HHOCH/*

CHjCH3CH,

8.E(）的同分异构体中，①属于芳香族化合物说明有苯环，②能在NaOH溶液作用

CHO

下发生水解反应说明含有酯基，③能发生银镜反应说明含有醛基，④不同化学环境的氢原子个数比为1：2：

3：6,说明有两个对称的甲基和一个不对称的甲基，因此同分异构体有:

HH

9.合成H2N（CH2）6NH2可以用N?与比加戈N何以用

…-心与皿反应制备，产"y2=CH-CH9与吐发生L

4-加成制备，合成路线为：

BnCH/CH=CH-CH,NaCNCH-CH=CH-

C『CH—CH=CHL：.-->V（

第2步先加氢，再卤原子取代为锐基，最后再加氢。）

五、亚氯酸钠的制备和提纯（本题共20分）

C1O2是一种高效消毒灭菌剂，稳定性差，沸点11℃,工业上将其转化为较稳定的亚氯酸钠（NaCKh）保

存.一种由NaClCh制备NaCICh的流程如下：

SO?和空气NaOH

_____混合气溶液HO

NaCIO,22

HO二।I।!I

2一回。2发生器M吸收塔T中产品

母液

已知：

①。02浓度高时易发生分解爆炸，可用气体稀释其含量至10%以下

②高于60℃时，NaC102溶液会分解

③。02-在酸性溶液中发生的离子反应为5C102