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1/22024年普通高等学校招生全国统一考试·新课标卷化学可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—14O—16一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7.(2024·新课标卷7题)文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下列有关叙述错误的是()A.羊毛可用于制毛笔,主要成分为蛋白质B.松木可用于制墨,墨的主要成分是单质碳C.竹子可用于造纸,纸的主要成分是纤维素D.大理石可用于制砚台,主要成分为硅酸盐解析:D大理石可用于制砚台,大理石的主要成分是CaCO3,不属于硅酸盐,D项错误。8.(2024·新课标卷8题)一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示:下列说法正确的是()A.双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发生聚合反应B.催化聚合也可生成WC.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成D.在碱性条件下,W比聚苯乙烯更难降解解析:B同系物官能团种类和数目相同,双酚A含有两个酚羟基,苯酚含有一个酚羟基,故二者不互为同系物,A项错误;由W的结构简式可推知,W可由催化聚合得到,B项正确;反应③可表示为++,生成的小分子为,C项错误;中标记的官能团在碱性条件下可以发生水解反应,因此在碱性条件下,W比聚苯乙烯容易降解,D项错误。9.(2024·新课标卷9题)实验室中利用下图装置验证铁与水蒸气反应。下列说法错误的是()A.反应为3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4HB.酒精灯移至湿棉花下方实验效果更好C.用火柴点燃肥皂泡检验生成的氢气D.使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉解析:B铁与水蒸气在高温下反应生成Fe3O4和H2,A项正确;铁与水蒸气反应需在高温下进行,将酒精灯移至湿棉花下方,铁粉处不能产生高温,B项错误;反应生成的氢气可吹出肥皂泡,用火柴点燃肥皂泡,可听到尖锐的爆鸣声,C项正确;由于反应需在高温条件下进行,故需使用耐高温的硬质玻璃试管盛装还原铁粉,D项正确。10.(2024·新课标卷10题)对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是()A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag+2H++NO3-Ag++NO2↑B.工业废水中的Pb2+用FeS去除:Pb2++S2-PbSC.海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔:Br2+SO2+2H2O2Br-+SO42D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度:2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO解析:C银和稀硝酸反应的还原产物为NO,A项错误;FeS为难溶物,在离子方程式中不能拆开,B项错误;海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔,Br2与SO2、H2O反应生成H2SO4和HBr,C项正确;草酸为弱电解质,在离子方程式中不能拆开,D项错误。11.(2024·新课标卷11题)我国科学家最近研究的一种无机盐Y3[ZW6X6]2纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍,X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是()A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp3C.Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于NH4Cl溶液D.Y3[ZW6X6]2中WX-提供电子对与Z3+形成配位键解析:AW的外层电子数是其内层电子数的2倍,则W为C元素;X、Y的第一电离能都比左右相邻元素的高,则X、Y为第ⅡA族或第ⅤA族的元素,W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素,结合无机盐Y3[ZW6X6]2可知Y为金属元素,则X为N元素,Y为Mg元素;Z的M层未成对电子数为4,根据构造原理知,Z的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则Z为Fe元素。W、X、Y、Z四种元素可分别形成的单质有金刚石、氮气、单质镁、单质铁,其中金刚石为共价晶体,熔点最高,A项错误;NH3的中心N原子的价层电子对数为3+12×(5-3×1)=4,轨道杂化类型为sp3,B项正确;Mg(OH)2难溶于NaCl溶液,但能与NH4Cl溶液反应:Mg(OH)2+2NH4+Mg2++2NH3·H2O,C项正确;Mg3[Fe(CN)6]2中Fe3+有空轨道,CN-提供孤电子对可以与Fe312.(2024·新课标卷12题)一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)电池工作时,下列叙述错误的是()A.电池总反应为2C6H12O6+O22C6H12OB.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用C.消耗18mg葡萄糖,理论上a电极有0.4mmol电子流入D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a解析:C由题图中的物质转化知,a极作正极,电极反应为2H2O+O2+4e-4OH-,b极作负极,电极反应为C6H12O6+2CuOC6H12O7+Cu2O,Cu2O+2OH--2e-2CuO+H2O,该电池的总反应为2C6H12O6+O22C6H12O7,A正确;由题图可知,b电极上发生转化:CuO→Cu2O→CuO,反应前后CuO的性质和数目不变,故b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用,B正确;根据负极的电极反应式可知,当消耗18mg(0.1mmol)葡萄糖时,转移0.2mmol电子,故理论上a电极有0.2mmol电子流入,C错误;电池中,阳离子向正极迁移,由分析知,b电极为负极,a电极为正极,故两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→13.(2024·新课标卷13题)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=c(下列叙述正确的是()A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3D.pH=2.08时,电离度α(解析:DCl为弱吸电子基,则CH2ClCOOH的酸性弱于CHCl2COOH,故Ka(CH2ClCOOH)<Ka(CHCl2COOH)。调pH时,CHCl2COOH溶液中CHCl2COOH分布系数减小的趋势快,CHCl2COO-分布系数增大的趋势快,CH2ClCOOH溶液中CH2ClCOOH分布系数减小的趋势缓慢,CH2ClCOO-分布系数增大的趋势缓慢,故曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;由题图可知,a点溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,c(OH-)=10-13mol·L-1,对应c(CHCl2COO-)=0.35×0.1mol·L-1=0.035mol·L-1,则c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;Ka(CH2ClCOOH)=c(CH2ClCOO-)·c(H+)c(CH2ClCOOH),当c(CH2ClCOOH)=c(CH2ClCOO-)时,Ka(CH2ClCOOH)=c(H+)≈10-2.8,同理,Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3,C错误;电离度α=n电离n始,n始=n电离+n未电离,则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-),pH=2.08时,δ(CH2ClCOO二、非选择题:本题共4小题,共58分。27.(2024·新课标卷27题)(14分)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10-5mol·L-1)时的pH:Fe3+Fe2+Co3+Co2+Zn2+开始沉淀的pH1.56.9—7.46.2沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2回答下列问题:(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是,“滤渣1”中金属元素主要为。(2)“过滤1”后的溶液中加入MnO2的作用是。取少量反应后的溶液,加入化学试剂检验,若出现蓝色沉淀,需补加MnO2。(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为、。(4)“除钴液”中主要的盐有(写化学式),残留的Co3+浓度为mol·L-1。答案:(1)增大“酸浸”速率,提高浸取效率Pb(2)将Fe2+氧化为Fe3+铁氰化钾溶液Fe2+(3)MnO4-+3Co2++7H2OMnO2↓+3Co(OH)3↓+5H+3Mn2++2H2O+2MnO4-5MnO2↓+4H+(4)ZnSO4和K2SO41.解析:(1)将废渣进行粉碎处理,可增大废渣与硫酸的接触面积,增大“酸浸”速率,提高浸取效率。Pb与冷的硫酸不反应,且Pb的氧化物与硫酸反应生成的硫酸铅的溶解度较小,故“滤渣1”中金属元素主要为Pb。(2)加入MnO2的作用是将滤液中的Fe2+氧化为Fe3+,便于后续加入ZnO调pH=4时,Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀。为了检验滤液中Fe2+是否完全被氧化为Fe3+,可取少量反应后的溶液,加入铁氰化钾溶液,若出现蓝色沉淀,说明溶液中还存在Fe2+,需补加MnO2。(3)“氧化沉钴”过程中发生反应:MnO4-+3Co2++7H2OMnO2↓+3Co(OH)3↓+5H+,前面加MnO2生成的Mn2+也可与MnO4-反应,离子方程式为3Mn2++2MnO4-+2H2O5MnO2↓+4H+。(4)原废渣中Zn及添加的ZnO中的Zn一直在溶液中,添加的KMnO4会生成K2SO4,故“除钴液”中主要的盐有ZnSO4和K2SO4。根据表中Co3+沉淀完全时的pH=1.1,可知,Ksp[Co(OH)3]=1.0×10-5×(1.0×10-12.9)3=1.0×10-43.7,溶液pH=5时,c(OH-)=1.0×10-9mol·L-1,则残留的Co3+浓度为Ksp[Co(OH)3]c28.(2024·新课标卷28题)(15分)吡咯类化合物在导电聚合物、化学传感器及药物制剂上有着广泛应用,一种合成1-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基吡咯(用吡咯X表示)的反应和方法如下:实验装置如图所示,将100mmol己-2,5-二酮(熔点:-5.5℃,密度:0.737g·cm-3)与100mmol4-甲氧基苯胺(熔点:57℃)放入①中,搅拌。待反应完成后,加入50%的乙醇溶液,析出浅棕色固体。加热至65℃,至固体溶解,加入脱色剂,回流20min,趁热过滤。滤液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体析出。经过滤、洗涤、干燥得到产品。回答下列问题:(1)量取己-2,5-二酮应使用的仪器为(填名称)。(2)仪器①用铁夹固定在③上,③的名称是;仪器②的名称是。(3)“搅拌”的作用是。(4)“加热”方式为。(5)使用的“脱色剂”是。(6)“趁热过滤”的目的是;用洗涤白色固体。(7)若需进一步提纯产品,可采用的方法是。答案:(1)酸式滴定管(2)铁架台球形冷凝管(3)加快反应速率(4)水浴加热(5)活性炭(6)减少产品损失50%的乙醇溶液(7)重结晶解析:(1)因酮类物质对橡胶有腐蚀性,故量取己-2,5-二酮时应使用酸式滴定管。(2)仪器③的名称为铁架台,仪器②为球形冷凝管。(3)“搅拌”有利于反应物充分混合,且加快反应速率。(4)由题可知,加热温度为65℃,故“加热”方式可以为水浴加热。(5)活性炭结构疏松多孔,可以吸附有色物质,故“脱色剂”可选用活性炭。(6)“趁热过滤”可滤出脱色剂等杂质,同时减少产物析出;由题中信息,加入50%乙醇溶液后析出浅棕色固体(含杂质产品)可知,常温下产品不溶于50%的乙醇溶液,所以为减少溶解损失,可用50%乙醇溶液洗涤白色固体。(7)反应物与生成物的溶解度不同,可通过重结晶进一步提纯产品。29.(2024·新课标卷29题)(14分)Ni(CO)4(四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应的催化剂。回答下列问题:(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为a3,镍原子半径为。(2)Ni(CO)4结构如图所示,其中含有σ键的数目为,Ni(CO)4晶体的类型为。(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,Ni(CO)4体积分数x与温度的关系如图所示。反应Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的ΔH0(填“大于”或“小于”),从热力学角度考虑,有利于Ni(CO)4的生成(写出两点),p3、100℃时CO的平衡转化率α=,该温度下平衡常数Kp=(MPa)-3(4)对于同位素交换反应Ni(C16O)4+C18ONi(C16O)3C18O+C16O,20℃时反应物浓度随时间的变化关系为ct[Ni(C16O)4]=c0[Ni(C16O)4]e-kt(k为反应速率常数),则Ni(C16O)4反应一半所需时间t12=(用答案:(1)24a(2)8分子晶体(3)小于低温、高压36379×103(4解析:(1)Ni为28号元素,基态Ni原子的价电子排布式为3d84s2,价电子的轨道表示式为;铜的晶胞结构类型为面心立方最密堆积,则镍也为面心立方最密堆积,晶胞体积为a3,则晶胞棱长为a,设镍原子半径为r,则4r=2a,解得r=24a。(2)单键为σ键,三键中含1个σ键和2个π键,由Ni(CO)4的结构可知,其中含有σ键的数目为8;Ni(CO)4沸点低,为分子晶体。(3)由题图可知,其他条件相同时,随着温度升高,平衡时Ni(CO)4的体积分数减小,说明升高温度,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0;该反应为气体分子数减小的放热反应,降低温度、增大压强,平衡均正向移动,均有利于Ni(CO)4的生成;增大压强,平衡正向移动,Ni(CO)4的体积分数增大,则p3对应压强为1.0MPa,由题图可知,p3、100℃时,Ni(CO)4的体积分数为0.9,设起始时CO的物质的量为4mol,达到平衡时转化的CO为4xmol,列三段式:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g起始量/mol40转化量/mol4x x平衡量/mol4-4x x则x4-3x=0.9,解得x=3637,所以CO的平衡转化率为4×36374=3637;达到平衡时Ni(CO)4的体积分数为0.9,分压为0.9MPa,CO的体积分数为0.1,分压为0.1MPa,则平衡常数Kp=0.9MPa(0.1MPa)4=9×103(MPa)-3。(4)设初始时Ni(C16O)4的浓度为c,其反应一半时剩余浓度为12c,由题给公式可知,12c30.(2024·新课标卷30题)(15分)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体化学)。已知反应Ⅰ:ROHROSO2CH3+(C2H5)3N·HCl已知反应Ⅱ:++R4OHR1为烃基或H,R、R2、R3、R4为烃基回答下列问题:(1)反应①的反应类型为;加入K2CO3的作用是。(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是。(3)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C2H5)3N也能进行,原因是。(4)E中含氧官能团名称

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