水环境质量监测技术指南(试行)

水环境质量监测技术指南(试行)1适用范围本指南规定了水环境质量监测的点位布设、监测方案编制、样品采集保存运输、现场监测、实验室分析、质量控制、报告编制、特殊场景监测等技术要求，适用于中华人民共和国境内河流、湖泊、水库、渠道、地下水、入海河口的水环境质量例行监测、专项监测、监督性监测、污染应急监测等活动，是开展水环境质量监测工作的通用技术规范，各地可根据监测目标和水体特征，在符合本指南基本要求的基础上细化调整。2规范性引用文件本指南内容引用下列文件的相关条款，未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本指南。GB3838-2002地表水环境质量标准GB/T14848-2017地下水质量标准GB17378.3-2007海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ91.2-2022地表水环境质量监测技术规范HJ164-2020地下水环境监测技术规范HJ493-2009水质样品的保存和管理技术规定HJ494-2009水质采样技术指导HJ495-2009水质采样方案设计技术规定HJ828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ636-2012水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法3术语与定义3.1水环境质量监测：指按照既定技术规范，对水体的物理、化学、生物、生态等特征指标进行定期或不定期测定，分析水环境质量变化，评价水环境状况的活动。3.2控制断面：指为监测特定区域、特定污染源对水环境质量的影响，在控制区下游设置的监测断面。3.3混合水样：指在同一点位不同时间或不同深度按比例混合得到的水样，用于反映时段或断面平均水质。3.4单因子评价法：指将各监测指标实测浓度与对应水质标准限值比对，按指标最高水质类别确定断面整体水质类别的评价方法，为现行国家水环境质量评价统一方法。4监测方案编制4.1监测目的明确开展监测前需明确监测目的，对应调整监测内容：例行监测以掌握区域水环境质量整体状况、变化趋势为目的，覆盖国控、省控考核断面；专项监测针对饮用水源地安全、污染溯源、生态保护修复评估等特定目标开展；监督性监测针对污染源排放对周边水环境的影响开展；应急监测针对突发水污染事件开展，满足应急处置需求。4.2监测指标选择4.2.1常规监测指标：地表水例行监测基础指标共24项，包括水温、pH、溶解氧、电导率、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总磷、总氮、铜、锌、氟化物、硒、砷、汞、镉、铬（六价）、铅、氰化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、硫化物；集中式饮用水源地监测需增加GB3838-2002表2所列特定项目共80项，每年开展1次全分析。4.2.2地下水监测指标：按GB/T14848-2017要求选择，常规监测指标包括pH、总硬度、溶解性总固体、硫酸盐、氯化物、铁、锰、铜、锌、耗氧量、氨氮、硝酸盐、亚硝酸盐、氰化物、氟化物、汞、砷、镉、铬（六价）、铅、总大肠菌群，根据监测区域污染源特征增加对应特征污染物指标。4.2.3特征指标：工业聚集区、农业面源污染区、污染场地周边等区域监测，需根据行业特征加测对应特征污染物，化工区加测挥发性有机物、半挥发性有机物，养殖区加测总氮、总磷、粪大肠菌群，矿区加测重金属、氟化物等。5监测点位布设技术要求5.1地表水环境监测点位布设5.1.1河流断面布设（1）背景断面：设置在河流源头、上游未受人类活动排放影响的河段，避开支流汇入、回水区、漫滩区，距离河岸不小于10m，一个水系一般设置1-3个背景断面，反映区域水环境天然背景水平。（2）对照断面：设置在河流进入行政区域或监测控制区之前，本区域内无排污口汇入的位置，距离区域内第一个排污口上游500-1000m处，一个控制单元一般设置1个对照断面。（3）控制断面：设置在排污口下游污染物充分混合均匀处，一般距离排污口下游500-1000m，重点排污口下游1-3km处需加密设置；城市建成区河段、工业聚集区河段每1-5km设置1个控制断面；支流汇入干流处、重要水利工程上下游、饮用水源保护区、跨省跨市界断面均需设置控制断面，满足水质考核、污染溯源要求。（4）削减断面：设置在所有排污口排放的污染物经水体自净后浓度显著降低的位置，一般位于城市或工业聚集区最后一个排污口下游1500m以外的河段，一个控制单元一般设置1个削减断面。5.1.2断面垂线与采样点布设（1）垂线布设：河宽＜50m时，设置1条中泓垂线；河宽50-100m时，在左右岸水流明显位置各设置1条垂线，共2条；河宽100-1000m时，设置左、中、右3条垂线；河宽＞1000m时，至少设置5条均匀分布的垂线，近岸区垂线距离岸边不超过河宽的1/10。（2）采样点布设：水深＜5m时，仅在水面下0.5m处设置1个采样点；水深5-10m时，设置水面下0.5m、河底上方0.5m共2个采样点；水深＞10m时，增加中层1个采样点，共3个点；河底有淤泥扰动风险时，底层采样点可适当上移，不得混入底质。5.1.3湖泊水库点位布设湖泊水库按水面面积布设监测点位，同时结合汇入口、出湖口、饮用水源区、养殖区、污染区等功能区调整：水面面积＜10km²时，布设2-4个监测点；10-100km²时，布设4-10个监测点；100-1000km²时，布设10-30个监测点；＞1000km²时，每50-100km²布设1个监测点；水深分层要求同河流，透明度＜1m的浅水湖泊可不分层，采集全深度混合水样。5.1.4集中式饮用水源地点位布设饮用水源一级保护区内，在取水口位置、取水口上游1000m、下游100m各设置1个监测点；二级保护区、准保护区根据周边污染源分布情况每2-5km布设1个监控点。5.2地下水环境监测点位布设地下水监测点位分为背景点、污染监控点、饮用水源监测点三类：背景点设置在地下水流向的上游未受人类活动影响区域，每个水文地质单元至少设置1个背景点；污染监控点设置在工矿企业、生活垃圾填埋场、污水处理厂、农业面源污染区周边，沿地下水流向布设，上游设置1个对照点，下游不同距离设置2-3个监控点，梯度监控污染扩散；不同含水层需要分别设置监测井，监测井井管需封闭非监测含水层，避免交叉污染。6样品采集、保存与运输6.1采样前准备根据监测指标选择合适材质的采样容器：测定金属、阴离子、营养盐等无机指标选用高密度聚乙烯容器；测定有机物、生物指标选用带聚四氟乙烯衬垫瓶盖的棕色硬质玻璃容器。容器清洗需符合要求：测定重金属的容器用10%硝酸溶液浸泡24h以上，用去离子水冲洗干净晾干；测定有机物的容器用铬酸洗液浸泡或马弗炉450℃烘烤4h，冷却后密封保存；所有容器使用前需用纯水荡洗3次，避免残留污染。现场使用的温度计、pH计、溶解氧仪、电导率仪、流速仪等设备需提前校准，校准合格方可使用。涉水采样作业人员不少于2人，必须穿戴救生衣，有毒有害污染区域采样需穿戴防护服、防毒面具，配备应急救援装备。6.2采样操作要求地表水手动采样时，将采水器缓慢下放至指定采样深度，避免搅动表层沉积物，待采水器充满水后提出水面，转移至样品容器，避免引入气泡；采样前需用待采水样荡洗容器2-3次，溶解氧、油类样品不得荡洗；断面上多个采样点需分别采样，需要混合水样时按流量比例混合，例行监测一般采集瞬时混合样，每日监测多次时可按时间比例混合成日混合样。地下水采样前必须洗井，新成井或久未采样的井需抽出至少3倍井管体积的水量，待水位稳定后，连续测定水温、pH、电导率，三次测定值相对偏差小于5%时方可采样；采样用潜水泵需避免搅动井底沉积物，优先采用低流量采样（流速不超过500mL/min），避免水样脱气改变污染物浓度。6.3样品保存与运输不同监测指标的保存条件严格符合HJ493-2009要求，常用指标保存要求如下：溶解氧现场加入固定剂，4℃避光保存24h内分析；COD加硫酸调pH≤2，4℃冷藏24h内分析；氨氮、总磷、总氮加硫酸调pH≤2，4℃冷藏最长保存7d；重金属加硝酸调pH≤2，汞额外加重铬酸钾，最长保存14d；挥发酚加氢氧化钠调pH≥12，4℃冷藏24h内分析；有机污染物用棕色瓶密封，加保护剂4℃避光保存，7d内萃取，40d内分析。所有样品运输过程直立放置、密封瓶口，避免泄漏、交叉污染，全程保持4℃冷藏，放置冰袋控温，避免阳光直射。到达实验室后，交接双方核对样品编号、数量、保存条件，检查样品状态，双方签字确认，超过保存期限、破损泄漏的样品一律作废，不得进入分析环节。7现场监测水温、pH、溶解氧、电导率、透明度、流量等指标要求现场测定：水温采用分度值0.1℃的温度计，放入水中静置3min后读数；pH采用经两点缓冲溶液校准的电极法测定，仪器精度不低于0.01；溶解氧采用经空气校准的便携式溶解氧仪测定，误差不超过±0.2mg/L；透明度采用塞氏盘法，水面背光处缓慢下放塞氏盘，记录刚好看不见盘面时的深度；河流流量采用流速仪法测定，流速小于0.05m/s采用浮标法，流量测量相对误差不超过±5%。所有现场数据必须当场记录，不得事后补记，记录修改需采用杠改，签字注明修改日期，不得涂改原始记录。8实验室分析测试开展监测的实验室需通过资质认定，分析人员需持证上岗，仪器设备定期检定校准，校准证书在有效期内。分析方法优先选用国家或行业标准方法，采用非标准方法需开展方法验证，确认方法检出限、精密度、准确度符合要求后方可使用。分析过程质量控制要求：每批样品（≤10个）至少做1个方法空白，空白浓度低于方法检出限即为合格；每批样品至少做10%的平行样，平行样相对偏差符合方法规定要求即为合格；每批样品至少做10%的加标回收实验，回收率在方法规定范围内即为合格；校准曲线相关系数，光度法不低于0.999，色谱法、离子色谱法不低于0.99，不合格的校准曲线重新绘制。数据处理按方法要求保留有效数字，浓度低于方法检出限的结果报“未检出”，统计计算时以1/2检出限参与计算。9质量保证与质量控制9.1点位质控：监测点位布设需经过技术论证，不得随意变更，因水文条件变化、河道改造等原因需要调整的，需报同级生态环境主管部门审批，每年对点位代表性开展1次评估，调整不符合要求的点位。9.2采样质控：每季度开展不少于10%比例的现场平行样考核，相对偏差符合要求；每批样品设置1个运输空白，运输空白未检出目标污染物即为合格，不合格整批样品重采。9.3实验室质控：每年开展至少2次外部盲样考核，考核合格率需达到100%，不合格的需停产整改，重新考核合格后方可开展工作；数据实行三级审核，采样人员初审、分析人员复审、质量负责人终审，三级签字确认。9.4自动监测质控：自动监测站探头每周清洗1次，每月至少开展1次零点和量程校准，每季度开展1次手动比对监测，比对相对误差不超过±10%即为合格。10数据审核与报告编制10.1数据审核：先审核原始记录的完整性，检查是否存在缺项、漏项、记录不规范问题；再审核数据合理性，对比历史数据、同断面相邻点位数据，识别异常值，异常值需溯源分析，确认是采样或分析误差导致的予以剔除，注明剔除原因，确为水质异常的保留数据，在报告中说明。10.2报告编制：水环境质量监测报告需包含以下内容：监测概况（监测目的、范围、点位、时间、监测指标）、监测方法与质量保证措施、监测结果统计、水环境质量评价、结论与建议。水质评价统一采用单因子评价法，对应适用的质量标准评价水质类别，标注超标指标和超标倍数。报告需由编制人、审核人、批准人签字，加盖CMA印章，注明发布日期。原始记录、监测报告、样品信息纸质档案至少保存3年，电子数据永久归档保存。11特殊场景监测技术要求突发水污染应急监测：优先在污染带上游设对照点、污染中心、下游沿程布设监测点，加密布点覆盖整个污染扩散区域，监测频次根据污染扩散速度确定，一般每1-4小时监测1次，优先采用现场快速检测设备测定特征污染物，及时出具初步结果，实验室开展定量确认，直到污染解除。潮汐河口监测：需覆盖完整潮汐周期，涨潮、落潮分别采样，一个潮周期内每2小时采样1次，计算