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1/142025年陕西省普通高中学业水平选择性考试(陕西、山西、青海、宁夏考卷)化学可能用到的相对原子质量:H—1B—11C—12N—14O—16Co—59Ag—108一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.(2025·陕晋青宁1题)“国之重器”是我国科技综合实力的结晶。下述材料属于金属材料的是()A.“C919”大飞机用的氮化硅涂层B.“梦想”号钻探船钻头用的合金C.“望宇”登月服用的聚酰亚胺隔热层D.“雪龙2”号破冰船制淡水用的反渗透膜解析:B氮化硅属于无机非金属材料,A不符合题意;合金属于金属材料,B符合题意;聚酰亚胺属于有机高分子材料,C不符合题意;反渗透膜的材质主要包括醋酸纤维素和芳香族聚酰胺等,属于有机高分子材料,不属于金属材料,D不符合题意。2.(2025·陕晋青宁2题)下列化学用语或图示表达正确的是()A.CS2的电子式为︰S‥︰︰C︰︰SB.基态Be原子的价电子排布式为2s22p2C.C2H2的球棍模型为D.反-2-丁烯的结构简式为解析:ACS2的结构与CO2的结构类似,故CS2的电子式为︰S‥︰︰C︰︰S‥︰,A正确;Be为第4号元素,基态Be原子的价电子排布式为2s2,B错误;题图为乙炔的空间填充模型,C错误;反-2-丁烯的结构简式为,D错误3.(2025·陕晋青宁3题)下列有关物质性质与用途对应关系错误的是()A.单晶硅熔点高,可用于制造芯片B.金属铝具有还原性,可用于冶炼金属C.浓硫酸具有吸水性,可用作干燥剂D.乙炔燃烧火焰温度高,可用于切割金属解析:A单晶硅可用于制造芯片是因为其具有半导体的性质,A错误;金属铝具有强还原性,可利用铝热反应来冶炼某些高熔点金属,B正确;浓硫酸具有吸水性,可用作干燥剂,C正确;氧炔焰的温度可达到3000℃,常用于焊接或切割金属,D正确。4.(2025·陕晋青宁4题)抗坏血酸葡萄糖苷(AA2G)具有抗氧化功能。下列关于AA2G的说法正确的是()A.不能使溴水褪色B.能与乙酸发生酯化反应C.不能与NaOH溶液反应D.含有3个手性碳原子解析:BAA2G分子中含有碳碳双键,能与溴发生加成反应而使溴水褪色,A错误;AA2G分子中含有羟基,能与乙酸发生酯化反应,B正确;AA2G分子中含有酯基,酯基可在氢氧化钠溶液中发生水解反应,C错误;如图中“*”所示,AA2G分子中含有7个手性碳原子,D错误。5.(2025·陕晋青宁5题)“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图。下列说法错误的是()A.该索烃属于芳香烃B.该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定C.该索烃的两个大环之间不存在范德华力D.破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键解析:C该索烃仅由C、H元素组成,含有苯环,故属于芳香烃,A正确;质谱仪可用于测定有机物的相对分子质量,B正确;该索烃的两个大环在空间上穿插互锁,二者之间存在范德华力,C错误;该索烃的两个大环在空间上穿插互锁形成“机械键”,若要破坏该索烃中的“机械键”,则至少需要断开其中一个环,因此需要断裂共价键,D正确。6.(2025·陕晋青宁6题)下列对物质性质的解释错误的是()选项物质性质解释A氯化钠熔点高于氯化铯氯化钠离子键强于氯化铯B碘易溶于四氯化碳碘和四氯化碳都是非极性分子C草酸氢钠溶液显酸性草酸氢根离子水解程度大于电离程度D离子液体导电性良好离子液体中有可移动的阴、阳离子解析:C氯化钠和氯化铯均为离子晶体,阴、阳离子所带电荷数相同,而离子半径:Na+<Cs+,故氯化钠的离子键强于氯化铯的离子键,因此氯化钠的熔点高于氯化铯的熔点,A正确;碘和四氯化碳都是非极性分子,根据相似相溶原理可知,碘易溶于四氯化碳,B正确;草酸氢根离子水解产生OH-,电离产生H+,草酸氢钠溶液显酸性,说明草酸氢根离子的电离程度大于水解程度,C错误;离子液体中有可移动的阴、阳离子,因此离子液体导电性良好,D正确。7.(2025·陕晋青宁7题)下列有关反应方程式错误的是()A.泡沫灭火器反应原理:6NaHCO3+Al2(SO4)33Na2SO4+2Al(OH)3↓+6CO2B.用金属钠除去甲苯中的微量水:2Na+2H2O2NaOH+H2C.用NaOH溶液吸收尾气中的NO2:2NO2+2OH-NO3-+NO2D.氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉:Cl2+2OH-ClO-+Cl-+H2解析:D泡沫灭火器工作时,NaHCO3和Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应生成Al(OH)3和CO2,A正确;Na与H2O反应生成NaOH和H2,B正确;NO2与NaOH反应生成NaNO3和NaNO2,C正确;石灰乳是悬浊液,Ca(OH)2在离子方程式中不能拆写,正确的离子方程式为Cl2+Ca(OH)2Ca2++Cl-+ClO-+H2O,D8.(2025·陕晋青宁8题)一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图,晶胞密度为dg·cm-3。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是()A.沿晶胞体对角线方向的投影图为B.Ag和B均为sp3杂化C.晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有6个D.Ag和B的最短距离为32×3223NAd解析:A沿晶胞体对角线方向投影得到的投影图为,A错误;由题图可知,与Ag直接相连的原子有4个,晶胞中B位于顶点,与B直接相连的原子有4个,故Ag与B均为sp3杂化,B正确;晶体中与Ag最近且距离相等的Ag分别位于该晶胞上、下、前、后、左、右相邻6个晶胞的体心,C正确;Ag和B的最短距离为晶胞体对角线长的12,由题目信息知,该晶胞的密度为dg·cm-3,设晶胞参数为apm,由均摊法知,B位于晶胞的顶点,个数为8×18=1,C、N、Ag均位于晶胞体内,个数分别为4、4、1,则该晶胞的密度=223g·mol-1(a×10-10cm)3·NAmol-1=dg·cm-39.(2025·陕晋青宁9题)一种高聚物(XYZ2)n被称为“无机橡胶”,可由如图所示的环状三聚体制备。X、Y和Z都是短周期元素,X、Y价电子数相等,X、Z电子层数相同,基态Y的2p轨道半充满,Z的最外层只有1个未成对电子。下列说法正确的是()A.X、Z的第一电离能:X>ZB.X、Y的简单氢化物的键角:X>YC.最高价含氧酸的酸性:Z>X>YD.X、Y、Z均能形成多种氧化物解析:D已知X、Y和Z都是短周期元素,X、Y的价电子数相等,X形成5个共价键、Y形成3个共价键,Y的2p轨道半充满,则Y为N,X为P;Z形成1个共价键,且Z的最外层只有1个未成对电子,又X、Z电子层数相同,则Z为Cl。同周期元素从左到右,第一电离能整体呈增大的趋势,故第一电离能:P<Cl,A错误;N和P的简单氢化物分别为NH3和PH3,电负性:N>P,则NH3中成键电子对更靠近中心原子N,成键电子对间斥力更大,键角更大,故键角:NH3>PH3,B错误;元素的非金属性越强,则其对应最高价含氧酸的酸性越强,非金属性:Cl>N>P,故最高价含氧酸的酸性:HClO4>HNO3>H3PO4,C错误;N可形成NO、NO2等多种氧化物,P可形成P2O5、P4O6等多种氧化物,Cl可形成Cl2O、ClO2等多种氧化物,D正确。10.(2025·陕晋青宁10题)下列实验方案不能得出相应结论的是()结论:金属活动性顺序为Zn>Fe>Cu结论:氧化性顺序为Cl2>Fe3+>I2AB结论:甲基使苯环活化结论:增大反应物浓度,该反应速率加快CD解析:CFe与Cu形成原电池,电流表指针偏转方向由电流流入的方向决定,而电子定向移动的方向与电流方向相反,电子由Fe电极通过导线流入Cu电极,说明Fe比Cu活泼,同理得Zn比Fe活泼,则金属活动性顺序:Zn>Fe>Cu,A不符合题意;FeCl3溶液滴入淀粉-KI溶液,溶液颜色变蓝,说明氧化性:I2<Fe3+,新制氯水滴入含KSCN的FeCl2溶液中,溶液变红,说明氧化性:Cl2>Fe3+,则氧化性顺序:Cl2>Fe3+>I2,B不符合题意;苯和酸性高锰酸钾不反应,甲苯与酸性高锰酸钾反应而使溶液紫色褪去,故得出结论:苯环使甲基活化,C符合题意;等体积、不同浓度的Na2S2O3溶液加入等体积、等浓度的H2SO4溶液中,加入浓度大的Na2S2O3溶液的试管中出现浑浊所用时间较短,能得出结论:增大反应物浓度,该反应速率加快,D不符合题意。11.(2025·陕晋青宁11题)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是()A.G、K均能与NaOH溶液反应B.H、N既具有氧化性也具有还原性C.M和N溶液中的离子种类相同D.1molG与足量的J反应,转移电子数为NA解析:D常温常压下G、J均为无色气体,J具有漂白性,结合图中物质转化和所学知识可推断:H2S、SO3均能与NaOH溶液反应,A正确;S、Na2SO3中S元素的化合价均处于中间价态,二者既具有氧化性也具有还原性,B正确;NaHSO3、Na2SO3溶液中所含离子种类相同,均为Na+、H+、OH-、SO32-、HSO3-,C正确;H2S与SO2发生反应:2H2S+SO23S+2H2O,因此1molG与足量的J反应,转移电子数为12.(2025·陕晋青宁12题)格氏试剂性质活泼,可与空气中的H2O和O2等反应。某兴趣小组搭建了图示无水无氧装置(部分装置略),以乙醚(沸点34.5℃)为溶剂,利用下述反应高产率地制备二苯甲酮。+下列说法错误的是()A.气球中填充保护气,并起缓冲压力的作用B.烧瓶中液体是格氏试剂的乙醚溶液C.图中的漏斗不能用球形分液漏斗代替D.产率高表明苯甲酰氯比二苯甲酮更易与格氏试剂反应解析:B气球中填充保护气,可以防止空气中的H2O和O2对实验的干扰,同时起到缓冲装置内压强的作用,A正确;根据题给信息可知,格氏试剂可与二苯甲酮发生副反应,为尽量避免发生副反应,格氏试剂应少量,因此烧瓶中应盛放苯甲酰氯的乙醚溶液,B错误;图中漏斗为恒压滴液漏斗,可平衡装置内压强,便于液体顺利流下,故不能用球形分液漏斗代替,C正确;二苯甲酮的产率高,说明二苯甲酮与格氏试剂反应生成的副产物少,说明苯甲酰氯比二苯甲酮更易与格氏试剂反应,D正确。13.(2025·陕晋青宁13题)我国科研人员采用图示的电解池,由百里酚(TY)合成了百里醌(TQ)。电极b表面的主要反应历程见图(灰球表示电极表面催化剂)。下列说法错误的是()A.电解时,H+从右室向左室移动B.电解总反应:TY+H2OTQ+2H2↑C.以为原料,也可得到TQD.用18O标记电解液中的水,可得到解析:D结合TY和TQ的结构简式可知,电极b上TY转化为TQ,发生“得氧失氢”的氧化反应,故电极b为电解池的阳极,结合电极b表面上的主要反应历程图可得,电极反应式为+H2O-4e-+4H+,电极a为电解池的阴极,电极反应式为4H++4e-2H2↑。电解池中,阳离子移向阴极,故H+通过质子交换膜移向电极a,即从右室移向左室,A正确;电解的总反应=阳极的电极反应式+阴极的电极反应式,结合上述分析可知,电解总反应为TY+H2O电解TQ+2H2↑,B正确;根据反应历程图可知,TY中酚羟基转化为酮羰基,水中—OH连在酚羟基的对位上,进而转化为酮羰基,结合的结构并联系反应机理可知,也可以转化为TQ,C正确;根据反应历程图可知,位于甲基邻位的酮羰基上的氧原子来自水,故若用18O标记电解液中的水,则可得到,D错误。14.(2025·陕晋青宁14题)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、Al(OH)4-、Zn(OH)42-或Cd(OH)42-]。已知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,形成M(OH)42-;溶液中c(X)≤10-5下列说法错误的是()A.L为-lgc[Al(OH)4-]与-lgc(H+B.Zn2++4OH-Zn(OH)42-的平衡常数为C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离解析:BZn(OH)2与Cd(OH)2的组成相似,曲线斜率相同,Ksp=c(X2+)·c2(OH-),-lgKsp=-lgc(X2+)-2lgc(OH-)=-lgc(X2+)+28+2lgc(H+),-lgc(X2+)、-lgc(H+)符合-2x+y=-lgKsp-28的函数关系,结合Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],可知Zn2+沉淀完全时所需OH-浓度小,-lgc(H+)小;Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,则开始生成Zn(OH)42-时OH-浓度小,-lgc(H+)小,Zn(OH)42-、Cd(OH)L为-lgc[Al(OH)4-]与-lgc(H+)的关系曲线,A正确;由点(8.4,5)可知Ksp[Zn(OH)2]=10-5×(10-5.6)2=10-16.2,根据c[Zn(OH)42-]=10-5mol·L-1时,-lgc(H+)=12.4,知c(OH-)=10-1.6mol·L-1,则Zn2++4OH-Zn(OH)42-的平衡常数K=c[Zn(OH)42-]c(Zn2+)·c4(OH-)=c[Zn(OH)42-]Ksp[Zn(OH)2]·c2(OH-)=10-510-16.2×(10-1.6)2=1014.4,B错误;Al(OH)3完全溶解的pH小于14.0,而Cd(OH)2开始溶解的pH为14.0,故调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3,C正确;由点(3.0,0)可知,Ksp[Al(OH)3]=1×(10-11)3=10-33,浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+,Al3+完全沉淀时c(OH-)=310-3310-5mol·L-1≈10-9二、非选择题:本题共4小题,共58分15.(2025·陕晋青宁15题)某实验室制备糖精钴[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O,并测定其结晶水含量。已知:Sac-表示糖精根离子,其摩尔质量为182g·mol-1;糖精钴的溶解度在热水中较大,在冷水中较小;丙酮沸点为56℃,与水互溶。CoCl2·6H2O+2NaSac·2H2O[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O+(6-x)H2O+(一)制备Ⅰ.称取1.0gCoCl2·6H2O,加入18mL蒸馏水,搅拌溶解,得溶液1。Ⅱ.称取2.6g(稍过量)糖精钠(NaSac·2H2O),加入10mL蒸馏水,加热搅拌,得溶液2。Ⅲ.将溶液2加入到接近沸腾的溶液1中,反应3分钟后停止加热,静置,冷却结晶。Ⅳ.过滤,依次用三种不同试剂洗涤晶体,晾干得产品。回答下列问题:(1)Ⅰ和Ⅱ中除烧杯外,还需用到的玻璃仪器有。(写出两种)(2)Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时,可将烧杯置于中,以使大量晶体析出。(3)Ⅳ中用①丙酮、②冷水、③冷的1%NaSac溶液洗涤晶体,正确顺序为。A.①③②B.③②①C.②①③(4)Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净,取水洗时的最后一次滤液于试管中,(将实验操作、现象和结论补充完整)。(5)与本实验安全注意事项有关的图标有。(二)结晶水含量测定EDTA和Co2+形成1∶1配合物。准确称取mg糖精钴产品于锥形瓶中,加蒸馏水,加热溶解,再加入缓冲溶液和指示剂,在50~60℃下,用cmol·L-1的EDTA标准溶液滴定。(6)下列操作的正确顺序为(用字母排序)。a.用标准溶液润洗滴定管b.加入标准溶液至“0”刻度以上2~3mL处c.检查滴定管是否漏水并清洗d.赶出气泡,调节液面,准确记录读数(7)滴定终点时消耗标准溶液VmL,则产品[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O中x的测定值为(用含m、c、V的代数式表示);若滴定前滴定管尖嘴处无气泡,滴定后有气泡,会导致x的测定值(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。答案:(1)玻璃棒、量筒、胶头滴管、酒精灯(写出两种即可)(2)冷水(3)B(4)加入硝酸酸化的AgNO3溶液,没有白色沉淀生成,说明氯离子已经洗净(5)ABC(6)c→a→b→d(7)1000mcV-49518(或500解析:(1)Ⅰ和Ⅱ步骤中,在烧杯中搅拌溶解固体需要用到玻璃棒,量取10mL或18mL蒸馏水需要用到量筒,量取蒸馏水定容时需要使用胶头滴管,加热时需要用到酒精灯。(2)根据已知信息“糖精钴的溶解度在热水中较大,在冷水中较小”,故Ⅲ中静置过程有少量晶体出现时,可将烧杯置于冷水中,以使大量晶体析出。(3)Ⅳ中洗涤时,先用③冷的1%NaSac溶液洗涤晶体以除去晶体表面的可溶性杂质并减少其溶解损失,再用②冷水洗涤以除去晶体表面的NaSac,最后用①丙酮洗涤晶体以除去晶体表面的水,丙酮沸点较低,便于晾干,B正确。(4)Ⅳ中为了确认氯离子已经洗净,可取水洗时的最后一次滤液于试管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,没有白色沉淀生成,说明氯离子已经洗净。(5)实验步骤Ⅲ中“将溶液2加入到接近沸腾的溶液1中”,为防止液体飞溅造成伤害,需要佩戴护目镜(A)、防止热烫(C),钴离子是重金属离子,实验完毕应注意洗手(B)。故与本实验安全注意事项有关的图标有ABC。(6)将cmol·L-1的EDTA标准溶液装入滴定管进行滴定操作时,需先检查滴定管是否漏水,滴定管确定可用后用水清洗,然后用标准溶液润洗滴定管,防止标准溶液被稀释,之后加入标准溶液至“0”刻度以上2~3mL处,最后赶出气泡,调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下,准确记录初始读数。故顺序是c→a→b→d。(7)根据“EDTA和Co2+形成1∶1配合物”可知,n{[Co(Sac)2(H2O)4]·xH2O}=n(EDTA)=cmol·L-1×V×10-3L=cV×10-3mol=mg(495+18x)g·mol-1,解得x=1000mcV-49518=500m916.(2025·陕晋青宁16题)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为Mn2+、Mg2+、NH4+的硫酸盐)已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72;②S2O82-回答下列问题:(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有、。(写出两种)(2)“沉锰Ⅰ”中,写出形成的Mn(OH)2被氧化成Mn3O4的化学方程式。当Mg2+(c=10-0.68mol·L-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为mol·L-1。(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH4HSO4和(填化学式)。(4)“沉镁Ⅰ”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[xMgCO3·yMg(OH)2·zH2O],煅烧得到疏松的轻质MgO。pH过大时,不能得到轻质MgO的原因是。(5)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据图分析,写出沉淀溶解的离子方程式。(6)“结晶”中,产物X的化学式为。(7)“焙烧”中,Mn元素发生了(填“氧化”或“还原”)反应。答案:(1)适当加热搅拌(或将废盐固体粉碎等,写出两种即可)(2)6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O10-2.15(3)O2(4)pH过大时,主要生成Mg(OH)2,沉淀中MgCO3的比例降低,煅烧产生的CO2气体减少(5)MgNH4PO4·6H2O+2H3PO43H2PO4-+Mg2++NH4++6H2O(6)(NH4)2SO解析:(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取适当加热、搅拌、将废盐固体粉碎等措施。(2)“沉锰Ⅰ”中,形成的Mn(OH)2被O2氧化成Mn3O4,化学方程式是6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O。当Mg2+(c=10-0.68mol·L-1)将要开始沉淀时,Q=10-0.68×c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,解得c2(OH-)=10-10.57(mol·L-1)2,则此时c(Mn2+)=Ksp[Mn(OH)2]c2(OH-)=10-12.7210-10.57mol·L-1=10-2.15mol·L-1。(3)(NH4)2S2O8的水解是非氧化还原反应,根据S2O82-中含有过氧键可知,水解时S结合—OH,—O—O—结合—H,化学方程式为(NH4)2S2O8+2H2O2NH4HSO4+H2O2,而H2O2不稳定,加热时分解产生O2,故最终产物是NH4HSO4和O2。(4)“沉镁Ⅰ”中,当pH过大时,主要生成Mg(OH)2,沉淀中MgCO3的量较少,煅烧产生的CO2气体减少,故得不到疏松的轻质MgO。(5)“沉镁Ⅱ”中,Mg2+以MgNH4PO4·6H2O形式沉淀出来,由图可知,加H3PO4至pH=4.0时沉淀完全溶解为Mg2+和H2PO4-,故沉淀溶解的离子方程式是MgNH4PO4·6H2O+2H3PO43H2PO4-+Mg2++NH4++6H2O。(6)根据流程可知,“沉镁Ⅱ”后的溶液中含有大量的NH4+和SO42-,故加H2SO4调节pH=6.0(弱酸性)“结晶17.(2025·陕晋青宁17题)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:Ⅰ.MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)ΔH1=+101kJ·mol-Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH2=-166kJ·mol-Ⅲ.CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g)ΔH3=+41kJ·mol-回答下列问题:(1)计算MgCO3(s)+4H2(g)MgO(s)+2H2O(g)+CH4(g)ΔH4=kJ·mol-1(2)提高CH4平衡产率的条件是。A.高温高压 B.低温高压C.高温低压 D.低温低压(3)高温下MgCO3分解产生的MgO催化CO2与H2反应生成CH4,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。所示步骤中最慢的基元反应是(填序号);生成水的基元反应方程式为。(4)100kPa下,在密闭容器中H2(g)和MgCO3(s)各1mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如图(反应Ⅲ在360℃以下不考虑)。①表示CH4选择性的曲线是(填字母)。②点M温度下,反应Ⅱ的Kp=(kPa)-2(列出计算式即可)。③在550℃下达到平衡时,n(CO)=mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能是。答案:(1)-65(2)B(3)④HO*+CH2*+H*+H2*+H2OCH3*+H*+2H2O(或HO*+CH2*+H2*CH3*+H2O)(4)①解析:(1)根据盖斯定律,目标反应=反应Ⅰ+反应Ⅱ,则ΔH4=ΔH1+ΔH2=+101kJ·mol-1-166kJ·mol-1=-65kJ·mol-1。(2)反应Ⅱ为气体分子数减小的放热反应,降低温度、增大压强,反应Ⅱ平衡正向移动,CH4平衡产率增大,故提高CH4平衡产率的条件是低温高压。(3)活化能最大的基元反应为最慢的基元反应,由题图知,④的活化能最大,反应最慢。生成水的基元反应为③,其方程式为HO*+CH2*+H*+H2*+H2OCH3*+H*+2H2O或HO*+CH2*+H2*CH3*+H2O。(4)①360℃以下,曲线b、c对应的数值之和约为1,则其代表选择性曲线,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,MgCO3的平衡转化率增大,则曲线a为MgCO3的平衡转化率曲线。反应Ⅱ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CH4的选择性降低,且反应Ⅲ在360℃以下不考虑,则曲线c为CH4的选择性曲线。②点M温度下,MgCO3的平衡转化率为49.0%、CH4的选择性为50%(反应Ⅲ在360℃以下不考虑),则MgCO3转化0.49mol,反应Ⅰ生成0.49molCO2,故可看作反应Ⅱ中起始时CO2为0.49mol、H2为1CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g起始量/mol 0.49 1 0 0转化量/mol 0.245 0.98 0.245 0.49平衡量/mol 0.245 0.02 0.245 0.49平衡时气体的总物质的量为0.245mol+0.02mol+0.245mol+0.49mol=1mol,平衡时气体的总压强为100kPa。故反应Ⅱ的Kp=24.5kPa×(49kPa)224.5kPa×(2kPa)4=49224(kPa)-2。③由题图
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