2027届高三化学一轮复习第9章有机化学基础第47讲卤代烃课件

第九章有机化学基础第47讲卤代烃复习目标1．认识卤代烃的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。2．掌握取代、消去反应的特点和规律，了解有机反应类型和有机化合物组成结构特点的关系。考点二提能训练练案[47]考点一考点一卤代烃的结构与性质1．卤代烃的定义及命名(1)定义烃分子里的氢原子被_____________取代后生成的产物。官能团为______，饱和一元卤代烃的通式为___________。卤素原子—XCnH2n＋1X(2)命名必须含连接卤素原子的最长碳链，且相关碳原子位次最小。①卤素原子所连的碳原子数最多的碳链为主链，称为“某卤代烃”；②从距离卤素原子所连的碳原子最近的一端给主链碳原子编号；③将卤素原子所连的碳原子位置写在“某卤代烃”之前。2-氯丁烷氯乙烯1，2-二溴乙烷2．卤代烃的物理性质3．卤代烃的化学性质(水解反应与消去反应)(1)水解反应(取代反应)①反应条件为______________________________。②反应机理(以溴乙烷为例)：溴乙烷中________的极性较强，容易断键，在NaOH溶液中可与水发生反应，溴乙烷中Br原子被水分子中的—OH取代，生成乙醇(CH3CH2OH)和HBr，HBr与NaOH发生中和反应生成NaBr和H2O，化学方程式为___________________________________________。强碱(或NaOH)的水溶液、加热C—BrOH＋NaBr(2)消去反应①定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，从而生成________________________________化合物的反应。②反应条件为_______________________________。③溴乙烷发生消去反应的化学方程式为________________________________________________。含不饱和键(如碳碳双键或碳碳三键)强碱(如NaOH)的乙醇溶液、加热===CH2↑＋NaBr＋H2O(3)卤代烃的水解反应与消去反应的比较反应类型水解反应(取代反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式【微思考】下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是________(填序号)。提示：②[微点拨]

(1)卤代烃是发生取代反应(水解反应)还是消去反应，主要看反应条件——“无醇得醇，有醇得烯或炔”。(2)卤代烃都能发生取代反应(水解反应)，但不一定都能发生消去反应。4．卤代烃中卤素原子的检验(1)检验方法(2)注意事项①水解后不要遗漏加入稀硝酸中和的步骤。②正确利用卤化银的颜色确定所含卤素原子种类。③卤代烃不是电解质，不能电离出X－，必经转化成X－，稀硝酸酸化后用AgNO3溶液来检验。④卤代烃的水解反应或消去反应均能将卤代烃中的卤素原子转化为X－。[微点归纳]

加入稀硝酸酸化的目的：一是中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，则AgNO3溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色Ag2O沉淀。5．卤代烃的用途与危害(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。(2)危害：氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。【易错辨析】(1)常温下，卤代烃都为液体或固体。(

)[提示]

×

CH3Cl等少数卤代烃在常温下呈气态。[提示]

√(3)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，有4种同分异构体(不考虑立体异构)。(

)(4)(2022·浙江1月选考卷)取涂改液与KOH溶液混合加热充分反应，取上层清液，硝酸酸化，加入硝酸银溶液，出现白色沉淀，说明涂改液中存在含氯化合物。(

)[提示]

√(5)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高。(

)[提示]

√

CH3CH2Cl的相对分子质量较大，沸点较高。(6)溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。(

)[提示]

√溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应。(7)所有的卤代烃都能发生水解反应和消去反应。(

)[提示]

×所有的卤代烃都能发生水解反应，但不一定都能发生消去反应，因为消去反应是卤素原子所连碳原子的邻位碳上必须有H原子。(8)用AgNO3溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。(

)[提示]

×卤代烃在水溶液中不会电离出氯、溴、碘等离子。(10)卤代烃的密度一般随着烃基中碳原子数目的增加而减小，沸点也随着碳原子数目的增加而减小。(

)[提示]

×卤代烃都是分子晶体，随着碳原子数的增多，相对分子质量增大，分子间作用力增强，沸点升高。(11)CH3Cl既能发生水解反应也能发生消去反应。(

)[提示]

×

CH3Cl只能发生水解反应，不能发生消去反应。1．(2026·河北邯郸六校联考)卤代烃在一定条件下可发生消去反应生成烯烃，如图为2-溴丁烷在乙醇钠存在的条件下发生消去反应的产物情况。下列说法不正确的是(

)A．此条件下的消去反应，生成的2-丁烯的量比1-丁烯多B．产物a和b互为顺反异构体C．产物a、b与Br2发生加成反应得到结构相同的产物D．2-溴丙烷在相同条件下发生消去反应也会有不同结构的产物生成微考点1卤代烃的结构与性质[答案]

D[解析]

根据题意，2-溴丁烷在乙醇钠存在的条件下发生消去反应的主要产物为a(反-2-丁烯)，次要产物为b(顺-2-丁烯)，而c(1-丁烯)只有少量生成，表明生成的a(反-2-丁烯)和b(顺-2-丁烯)的总量比c(1-丁烯)的量多，A正确；产物a和b互为顺反异构体，B正确；产物a和b与溴单质发生加成反应，得到的产物均为2，3-二溴丁烷，C正确；2-溴丙烷在相同条件下发生消去反应，只能生成丙烯一种产物，D错误。2．卤代烃在有机合成中有重要的应用，某卤代烃RCHXCH3(A)的化学键如图所示，下列说法不正确的是(

)A．A溶于水时发生电离，断裂化学键③B．A在KOH的水溶液中加热，断裂化学键③，生成RCHOHCH3C．A在KOH的乙醇溶液中加热，断裂化学键可能是①和③D．A在NaOH的乙醇溶液中加热，不一定得到烯烃RCH===CH2[答案]

A[解析]

卤代烃A是非电解质，不溶于水，也不发生电离，A错误；A在KOH的水溶液中加热，极性最强的C—X断裂(化学键③)，发生水解反应，生成RCHOHCH3，B正确；A在KOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应，可能断裂化学键①和③或化学键②和③，得到烯烃RCH===CH2，若R—中与—CHX—相连的碳原子上有氢原子，可能向左侧消去，C、D正确。3．根据下面的反应路线及所给信息填空。(1)A的结构简式：____________________________________，B的结构简式：______________________________________。(2)各步反应的反应类型：①________；②________；③________；④________。(3)④的反应条件：______________________________________。(2)取代反应消去反应加成反应取代(或水解)反应(3)NaOH水溶液、加热1卤代烃的消去反应规律没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(CH3)3CCH2Cl。有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到两种不同的有机产物。2344．(2026·湖南长沙高三检测)要检验卤代烃中是否含有溴元素，正确的实验方法是(

)A．加入氯水振荡，观察上层是否有橙色B．滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成C．滴加NaOH水溶液，加热，然后加入稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成D．滴加NaOH水溶液，然后滴加AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成微考点2卤代烃中卤素原子的检验[答案]

C[解析]

卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子，故A错误；卤代烃不能直接与硝酸银溶液发生反应，故B错误；溴代烃在碱性条件下发生水解生成溴化钠，然后加硝酸中和过量的NaOH后再加硝酸银溶液，若出现浅黄色沉淀说明含有溴元素，故C正确；NaOH能与硝酸银发生反应生成沉淀，因此在加硝酸银前应先加硝酸酸化，故D错误。5．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是(

)A．甲同学的方案可行B．乙同学的方案可行C．甲、乙两位同学的方案都有局限性D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样[答案]

C[解析]

甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成棕黑色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。6．(2026·山东青岛高三检测)为检验某卤代烃(R—X)中的X元素，有下列实验操作：①加热、②加入AgNO3溶液、③取少量卤代烃、④加入稀硝酸酸化、⑤加入NaOH溶液、⑥冷却，正确操作的先后顺序是(

)A．③①⑤⑥②④ B．③①②⑥④⑤C．③⑤①⑥④② D．③⑤①⑥②④[答案]

C[解析]

检验某卤代烃(R—X)中的X元素，应该先取少量卤代烃，卤代烃的水解应在碱性条件下，应该向卤代烃中加入氢氧化钠溶液，进行加热加快反应速率，然后冷却液体，因为银离子与氢氧根离子会反应生成沉淀，干扰卤素离子的检验，因此向溶液中加入稀硝酸使溶液酸化再加入硝酸银溶液观察是否生成沉淀和沉淀颜色，所以其操作顺序是③⑤①⑥④②，故C正确。卤代烃的消去反应机理及规律考点二卤代烃的获取方法1．卤代烃对环境、健康产生的影响氟氯烃在平流层中破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。2．卤代烃的获取方法(1)取代反应(写出化学方程式)可以通过烷烃、芳香烃、醇与卤素单质或卤化氢发生取代反应制得。如乙烷与Cl2：________________________________苯与Br2：______________________________CH3CH2OH与HBr：________________________________________(2)不饱和烃的加成反应可以通过不饱和烃与卤素单质、卤化氢等发生加成反应制得。丙烯与溴的加成反应：___________________________________；乙炔与HCl反应制备氯乙烯：________________________________。【易错辨析】已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，判断下列说法正误：(1)反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应。(

)[提示]

√根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CH3CH===CH2，Y为ClCH2CH===CH2，Z为HOCH2CH===CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应。(2)反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热。(

)[提示]

×反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热。(3)W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH2OH。(

)[提示]

√

W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH。(4)由X经三步反应可制备甘油。(

)1．有机化合物甲经两步反应转化为丙，如图所示，下列叙述错误的是(

)A．甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应B．反应(1)的无机试剂是液溴和铁粉，实际起催化作用的是FeBr3C．反应(2)的产物中可能含有未反应的甲，可用溴的四氯化碳溶液检验是否含甲D．反应(2)属于取代反应微考点1卤代烃的制备与有机合成[答案]

B2．(2026·广东广州高三检测)以1-氯丙烷为原料制备1，2-丙二醇的路径如下所示：微考点2卤代烃在有机合成中的桥梁作用对应的反应类型先后顺序为(

)A．消去、水解、加成

B．消去、加成、水解C．加成、水解、消去

D．水解、加成、消去[答案]

B[解析]

由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。3．由溴乙烷制取1，2-二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(

)[答案]

D[解析]

D项步骤少，没有副产物，方案最好。卤代烃在有机合成中的应用(1)引入羟基12345卤代烃的两种重要反应类型1．卤代烃水解反应和消去反应的规律(1)水解反应(取代反应)①卤代烃在NaOH的水溶液中一般能发生水解反应。②多元卤代烃水解可生成多元醇。(2)消去反应①不是每一种卤代烃都可以发生消去反应，只有满足β-碳上有氢原子才可以发生消去反应。能发生消去反应不能发生消去反应②有两种或三种邻位碳原子，且相邻碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。2．卤代烃水解(取代)反应和消去反应的对比分析提能训练练案[47]1．(2026·山东青岛高三检测)溴乙烷在不同溶剂中与NaOH发生不同类型的反应，生成不同的产物。实验探究如下：下列分析不正确的是(

)A．对照实验ⅰ、ⅱ，NaOH促进了C—Br的断裂B．ⅱ中产生淡黄色沉淀的反应是Ag＋＋Br－===AgBr↓C．实验ⅲ的现象说明溴乙烷发生了消去反应D．检测ⅱ中的乙醇、ⅲ中的乙烯的生成可判断反应类型[答案]

C[解析]

对照ⅰ、ⅱ知，碱性溶液中加入酸化的硝酸银溶液立刻出现淡黄色沉淀，说明C—Br键的断裂受碱液影响，ⅱ反应速率大于ⅰ，说明NaOH促进了C—Br键的断裂，故A项正确，不符合题意；ⅱ中生成的淡黄色沉淀为AgBr，离子方程式为Ag＋＋Br－===AgBr↓，故B项正确，不符合题意；如果能证明生成乙烯，则能说明发生消去反应，ⅲ中能证明生成溴离子，但是不能证明生成乙烯，则不能说明发生消去反应，故C项错误，符合题意；如果能证明ⅱ中生成乙醇、ⅲ中生成乙烯，则说明ⅱ发生取代反应、ⅲ发生消去反应，故D项正确，不符合题意。A．产物相同，反应类型相同B．产物不同，反应类型不同C．碳氢键断裂的位置相同D．碳溴键断裂的位置相同[答案]

A[解析]

反应时碳溴键断裂的位置不同，碳氢键断裂的位置也不同，但反应类型相同，产物相同，故选A。3．以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的(

)①与NaOH的水溶液共热②与NaOH的醇溶液共热③与浓硫酸共热到170℃

④与Br2的CCl4溶液反应⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热⑥与新制Cu(OH)2共热后酸化A．①③④②⑥ B．①③④②⑤C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤[答案]

C4．下列关于甲、乙、丙、丁四种有机化合物说法正确的是(

)A．甲、乙、丙、丁中分别加入NaOH的乙醇溶液共热，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成B．甲中加入NaOH的水溶液共热，再滴入AgNO3溶液，可检验该物质分子中含有的卤素原子C．乙发生消去反应得到两种烯烃D．丙与NaOH的水溶液共热，反应后生成的醇能被氧化为醛[答案]

D[解析]

甲、丙、丁与NaOH的乙醇溶液共热不能发生消去反应，加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，没有沉淀生成，故A错误；甲中加入NaOH的水溶液共热，没有进行酸化，再滴入AgNO3溶液，溶液中的OH－会干扰卤素原子的检验，故B错误；乙发生消去反应只能得到丙烯一种烯烃，故C错误；丙与NaOH的水溶液共热生成2，2-二甲基-1-丙醇，能被氧化为2，2-二甲基丙醛，故D正确。5．(2026·福建福州期末)关于卤代烃与醇的说法不正确的是(

)A．卤代烃与醇发生消去反应的条件不同B．不同的卤代烃通过消去反应可能会生成相同的烯烃C．所有卤代烃都是通过取代反应制得D．C2H5Br可以发生消去反应，那么(CH3)3CBr也可以发生消去反应[答案]

C[解析]

卤代烃在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应，醇发生消去反应是在浓硫酸作催化剂条件下，二者条件不同，故A正确；不同的卤代烃通过消去反应可能会生成相同的烯烃，例如1-氯丙烷和2-氯丙烷，发生消去反应都生成丙烯，故B正确；烯烃与HX发生加成反应可生成卤代烃，烷烃光照下发生取代反应生成卤代烃，故C不正确；C2H5Br可以发生消去反应，(CH3)3CBr中与Br相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，能发生消去反应，故D正确。6．下列化合物中能发生消去反应生成两种烯烃，又能发生水解反应的是(

)[答案]

B7．(2026·山西大同联考)卤代烃对人类生活影响较大，可以应用于制冷剂、灭火剂、麻醉剂等，但由于在环境中不易降解以及对臭氧层的破坏，会危害人体健康和生态环境。下列有关卤代烃的叙述正确的是(

)C．甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红，生成的一氯甲烷具有酸性D．不同的卤代烃通过消去反应不可能生成相同的烯烃[答案]

B8．已知某物质的合成路线如图所示。该合成路线中，不涉及的反应类型是(

)A．加成反应

B．取代反应C．氧化反应

D．消去反应[答案]

D[解析]

过程①中，碳碳双键与Cl2发生加成反应；过程②中，氯原子与NaOH水溶液发生取代反应得到醇羟基；过程③中，—CH2OH发生催化氧化反应生成—CHO，合成路线中未涉及消去反应。9．(2026·山西朔州期末)如图装置可用于溴乙烷与氢氧化钠醇溶液反应的生成物乙烯的检验，下列说法错误的是(

)A．该反应为消去反应B．反应过程中可观察到酸性KMnO4溶液褪色C．可用溴水代替酸性KMnO4溶液D．乙烯难溶于水，故装置②可以去掉[答案]

D[解析]

溴乙烷与NaOH醇溶液在加热条件下反应生成乙烯，属于消去反应，A正确；生成的乙烯能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；乙烯与溴水中的Br2反应而使溴水褪色，可用溴水代替酸性KMnO4溶液，C正确；乙醇易挥发，制备的乙烯中混有乙醇蒸气，乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，装置②的目的是除去乙醇，不能去掉，D错误。A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2B．二者在NaOH的乙醇溶液中均可发生消去反应C．一定条件下，二者在NaOH溶液及加热的条件下均可发生取代反应D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种[答案]

C[解析]

Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。11．化合物X的分子式为C5H11Cl，在加热条件下用NaOH的乙醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液在加热条件下处理，则所得有机产物的结构简式可能是(

)[答案]

B12．精细化学品Z是X与HBr反应的主产物，X→Z的反应机理如下：[答案]

D13．为探究卤代烃的化学性质设计如下实验，下列说法错误的是(

)A．烧瓶中1-溴丁烷发生消去反应并仅生成一种烯烃B．试管③中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去C．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去D．取反应后烧瓶中的溶液，滴加几滴AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀[答案]

D[解析]

1-溴丁烷在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成CH2===CHCH2CH3，A正确；试管③中CH2===CHCH2CH3被酸性KMnO4溶液氧化，高锰酸钾溶液的紫色逐渐褪去，B正确；乙醇和溴水不反应，若用溴水代替酸性KMnO4溶液检验有烯烃生成，可以不用装置②除乙醇，C正确；反应后烧瓶中的溶液中含有氢氧化钠，取反应后烧瓶中的溶液，先加硝酸中和氢氧化钠，再滴加几滴AgNO3溶液，然后才能产生浅黄色AgBr沉淀，D错误。14．满足分子式为C4H8ClBr的有机化合物共有(

)A．10种

B．12种

C．11种

D．13种[答案]

B15．根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题：(1)标准状况下11.2L的气态烃A在氧气中充分燃烧可以产生88gCO2和45gH2O，则A的分子式是____________。(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为__________、__________。(3)D的结构简式为________，D中碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“否”)。(4)E的一种同分异构体的结构简式是_________________________。(5)①②③的反应类型依次是_______________________________。(6)写出②③反应的化学方程式：______________