天然药物学第一章总论绪论提取分离

2026/9/211天然药物化学

2026/9/212第一章总论31323绪论提取分离的方法结构研究方法第三章提取分离方法2026/9/213一、概述

(一)中草药化学成分的构成特点(二)提取分离前的文献调研二、中草药有效成分的提取

(一)常用提取方法(二)溶剂提取法三、中草药有效成分的分离与精制

(一)根据物质溶解度差别进行分离

(二)根据物质分配系数差异进行分离

(三)根据物质吸附能力差异进行分离

(四)根据物质分子大小差异进行分离

(五)根据物质解离程度差异进行分离四、提取与分离中草药有效成分的注意点

(一)光照的影响

(二)酸碱的影响

(三)温度的影响

(四)溶剂的影响

(五)层析的影响一、概述2026/9/214(一)中草药化学成分的构成特点

1.同种植物含有多种结构类型的化学成分苦参2.总成分含量少而种类多长春花黄酮类生物碱贝母生物碱萜类甾醇类3.有效成分含量低总生物碱含量1/千分离生物碱单体68种长春碱

3/万长春新碱3/百万美登碱

2/千万人参三萜苷黄酮类多糖类相关概念2026/9/215二次代谢产物:也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。

单体:即化合物,指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质

。

有效成分:具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。

一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型;如糖类、蛋白质、脂肪等。

有效部位:在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏总黄酮等。

有效部位群:含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。

(二)提取分离前的文献调研一、概述2026/9/217立题着眼点01为什么要立题02怎样做03了解前人的研究工作04做过研究没有?05研究的深度和广度06原植物的鉴定07原植物的拉丁学名08采集地点和时间09药及部位10民间药用情况11二、中草药有效成分的提取2026/9/218常用提取方法溶剂法、蒸馏法、升华法、压榨法压榨法溶剂法蒸馏法原理:与水蒸气产生共沸点范围:挥发油升华法原理:相似者相溶范围:所有化学成分原理:遇热挥发，遇冷凝固范围:游离蒽醌原理:机械挤压范围:新鲜药材、种籽植物油溶剂提取法石油醚>环己烷>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水1.常用溶剂的性质提取溶剂

性能特点

适宜提取成分

提取方法强极性溶剂

溶解范围广

生物碱盐

穿透能力强

苷类

水

易得、安全

糅质

煎煮法

糖类

渗漉法

有些脂溶性成分溶解不完全

氨基酸

有些苷类成分的酶解

蛋白质

水提液易发霉、变质

水溶性杂质多,过滤困难

沸点高,浓缩困难1.常用溶剂的性质

亲水性有机溶剂（和水可任意混溶)

除去多糖、

溶解范围广（不同浓度乙醇)蛋白质外

渗滤法（稀醇)

水溶性杂质溶出少

的大多数

浸渍法

乙醇

可抑制酶的活性

化学成分

回流法

提取液不易发霉、变质

均可

连续回流法

大部分可回收利用

但有挥发性、易燃烧甲醇

溶解特点与乙醇相似，但有毒丙酮

溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用；

但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。

亲脂性有机溶剂

对化合物溶解选择性较强,水溶性杂质少、易纯化,游离生物碱

回流法挥发性大、易燃烧、有毒,苷元

连续回流法价格昂贵,对提取设备要求高,某些苷类穿透力较弱,提取时间长,作为提取溶剂不常用。乙醚bp.35℃,极易燃氯仿bp.61℃、d1.480,不易燃,毒性大

对生物碱溶解性好苯bp.80.1℃,毒性大石油醚

沸程30~60℃、60~90℃、90~120℃脱脂、脱色常用

于甲醇、乙醇不能任意混溶

溶剂提取法2026/9/2113logo天然药物各类成分的极性与提取溶剂的关系溶剂提取法2026/9/2114选择溶剂注意点对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小不与化学成分起化学变化经济、易得、使用安全常见溶剂提取工艺浸渍法渗滤法煎煮法热回流提取法影响提取效率的因素原料粉碎度提取时间提取温度设备条件三、中草药有效成分的分离与精制2026/9/2115(一)根据物质溶解度差别进行分离

1.原理:相似者相溶

2.方法:1)重结晶法利用温度差异对样品溶解度的不同达到分离

2)混合溶剂法H2O-EtOH、EtOH–H2O、EtOH-Et2O粗组份少量易溶样品溶剂样品溶液滴加难溶样品溶剂放置结晶3)pH调整法4)沉淀法样品酸水液无机酸盐H2OH2S有机酸盐重金属硫化物有机酸有机溶剂萃取有机溶剂萃取生物碱(二)根据物质分配系数的不同进行分离

1.原理:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同达到分离

2)分离因子（b值)与分离难易的关系K=CU/CLb=KA/KBK值与萃取次数成反比,即K值越大,萃取次数越少,反之越多b值越大，越易分离;b1时，无法分离1)分配系数（K值)与萃取次数的关系两相溶剂萃取法2026/9/2117B.Ka

与pKa

表示酸碱性化合物酸碱性强弱,而pH值变化则可改变化合的存在状态。3)酸碱度（pH值)对分配比的影响A.游离型与解离型

1.原理:(二)根据物质分配系数的不同进行分离液-液萃取法操作注意事项分配色谱法2026/9/2118液-液萃取与纸色谱以滤纸作为支持体，依靠样品在两相间的分配系数不同而达到分离目的。液-液分配柱色谱类

型

固定相

流动相

应

用正相色谱

水>BAW系统

极性、中极性物质分离（以PPC为例)反相色谱ODS<甲醇-水、乙腈-水

最广泛，非极性、中极性

各类物质的分离2026/9/2119(三)根据物质吸附能力差异进行分离1.吸附层析的种类2.物理吸附1)基本规律：“相似者易于吸附”2)基本特点：无选择性、可逆吸附、快速

3)基本原理：吸附与解吸附的往复循环4)三要素—吸附剂

、溶质(被分离物)、溶剂物理吸附半化学吸附化学吸附固—液吸附吸附再吸附解吸再解吸直至分离吸附剂溶质溶剂强弱强强中弱弱中中极性吸附剂

吸附剂的吸附力一定时,溶质极性越强,洗脱剂的极性也应越强。

非极性吸附剂

吸附剂的吸附力一定时,溶质极性越强,洗脱剂的极性越弱。

物理吸附极性强弱的判断(与功能基的种类、数目多少和排列方式有关)亲水性基团与极性成正比，亲脂性基团与极性成反比;游离型化合物极性弱、具亲脂性，解离型化合物极性强、具亲水性;溶剂的极性—依据介电常数来决定根据物质吸附能力差异进行分离①官能团的极性强弱2026/9/2121②化合物的极性2026/9/2122化合物的极性则由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。极性基团的数目愈多,化合物的极性越大,被吸附的性能就会更大些,在同系物中碳原子数目少些,被吸附也会强些。总之,只要两个成分在结构上存在差别,就有可能分离,关键在于条件的选择。

3.半化学吸附1)基本特点：介于物理吸附和化学吸附之间

2)基本原理：以氢键的形式产生吸附1)4.化学吸附基本特点：有选择性、不可逆吸附

2)基本原理：产生化学反应(1)酸性物质与Al2O3发生化学反应(2)碱性物质与硅胶发生化学反应(3)Al2O3容易发生结构的异构化3)应尽量避免吸附色谱2026/9/2124

吸附剂

分离原理

吸附规律

应

用

硅胶

吸附原理

弱酸性、极性吸附剂

广泛（酸、碱及

化合物极性越大、

中性成分均可)

吸附能力强（难洗脱)

溶剂极性越小，吸附力越强

氧化铝

吸附原理

碱性、极性吸附剂

碱性、中性成分

吸附规律同上

（酸性成分与铝络合)活性炭

吸附原理

非极性吸附剂

从稀水溶液中富集微量物质

吸附规律与上相反

脱色（脂溶性色素)吸附色谱2026/9/2125原理：

氢键吸附及"双重色谱”聚酰胺吸附层析--洗脱剂的洗脱力由小到大为:水<甲醇<丙酮<NaOH液<甲酰胺<尿素水液聚酰胺柱层析:

(四)根据物质分子大小差异进行分离1.基本原理

利用分子筛的原理分离物质

2.应用

类

型

原

理

溶胀溶剂

应

用

葡聚糖凝胶

分子筛（大→小)水

多糖、多肽、SephadexG)蛋白质分离

羟丙基葡聚糖凝胶

分子筛（糖苷)水、极性有机溶剂

适于不同类型（SephadexLH-20)吸附原理（苷元)或二者的混合溶剂

化合物分离凝胶色谱2026/9/2127(五)根据物质解离程度差异进行分离1.基本原理

利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原理达到分离的方法。2.应用

树脂类型

原

理

应

用阳离子交换树脂

离子交换

从酸水溶液中吸附碱性成分（生物碱)强酸性（R-SO3-H+)（阳离子)（除去酸性、中性成分)弱酸性（-COO-H+)阴离子交换树脂

离子交换

从碱水溶液中吸附酸性成分（有机酸)强碱性（RN+(CH3)3CI-)（阴离子)（除去碱性、中性成分)弱碱性(伯、仲、叔胺)离子交换吸附树脂常用色谱法小结

加压液相色谱

类

型

压

力（Pa)分离规模

分析用高压液相色谱（HPLC)>20.2×1051mg左右制备用高压液相色谱（HPLC)>5mg中压液相色谱(MPLC)