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剖析12教材中的工艺流程总结1.侯氏制碱法侯氏制碱法又称联合制碱法,是我国化学工程专家侯德榜于1943年所发明的一种高效、低成本的制碱方法,是将索尔维制碱法和合成氨法两种工艺联合起来,同时生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。制备原料食盐、氨气、二氧化碳,其中二氧化碳是合成氨厂用水煤气制取氢气时的废气,反应方程式为:C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO+H2,CO+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO2+H2。工艺流程主要反应①产生NaHCO3的反应:NH3+NaCl+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl。②产生Na2CO3的反应:2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O。微点拨向饱和氯化钠溶液中先通入氨气再通入二氧化碳,通入气体的顺序不能颠倒。侯氏制碱法的原料利用率高,副产物NH4Cl是化肥。【常考热点问题】①工业制纯碱时为先通入NH3后通入CO2?NH3在水中的溶解度大,形成的NH3.H2O呈碱性,更容易吸收CO2,得到更多的NaHCO3;若先通入CO2,得到的HCOeq\o\al(-,3)浓度小,不利于NaHCO3的生成。②工业上制备的纯碱中可能混有哪些杂质?依据制备反应:NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl可知混有的杂质为NaCl和NH4Cl。③“碳酸化”后过滤获得的物质是什么?NaHCO3④过滤得到的母液为NH4Cl,加入熟石灰获得循环使用的物质是什么?NH3⑤设计实验证明纯碱产品中混有NaCl?取少量样品于一试管中,加水配成溶液,加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液,若有白色沉淀生成说明纯碱样品中混有NaCl。2.从海水中提取镁的流程工艺流程基本步骤及主要反应制熟石灰CaCO3eq\o(=,\s\up7(高温))CaO+CO2↑,CaO+H2O=Ca(OH)2沉淀Mg2+Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓酸化,制备MgCl2Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O蒸发浓缩、冷却结晶析出MgCl2·6H2O脱水,制备无水MgCl2在氯化氢气流中使MgCl2·6H2O脱水制得无水氯化镁电解熔融的MgCl2,制备镁MgCl2(熔融)eq\o(=,\s\up7(电解))Mg+Cl2↑微点拨①MgCl2·6H2O加热脱水制无水氯化镁时,为了防止MgCl2水解生成Mg(OH)2,Mg(OH)2加热分解得到MgO需在HCl气流中加热。②因镁在高温下能与O2、N2、CO2等气体发生反应,故工业电解MgCl2得到的镁,应在H2氛围中冷却。③由于氧化镁的熔点很高,工业上不用电解熔融氧化镁的方法制取金属镁,而采用电解熔融氯化镁的方法。[不能用电解MgCl2溶液的方法,因电解MgCl2溶液的反应为MgCl2+2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))Mg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑]【常考热点问题】①加热MgCl2.6H2O制取无水MgCl2时,为什么要在HCl的气流中进行?防止MgCl2水解。②从海水中提取镁的工艺流程中,涉及哪些反应类型?分解反应、复分解反应、氧化还原反应。③用电解法冶炼镁时,能否用MgO代替MgCl2?不能;原因是MgO的熔点高,浪费能源。3.工业炼铝的流程铝是地壳中含量最多的金属元素,在自然界主要以化合态形式存在于氧化铝中。铝土矿的主要成分是Al2O3,此外还含有少量SiO2、Fe2O3、MgO等杂质,冶炼金属铝很重要的一个过程是Al2O3的提纯。由于Al2O3是两性氧化物,而杂质SiO2是酸性氧化物,Fe2O3、MgO是碱性氧化物,因而可设计出两种提纯氧化铝的方案。工艺流程主要反应流程I①Al2O3+6H+=2Al3++3H2O,Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O②Al3++4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓③AlOeq\o\al(-,2)+2H2O+CO2(过量)=Al(OH)3↓+HCOeq\o\al(-,3)流程II①Al2O3+2OH-=2AlOeq\o\al(-,2)+H2O,SiO2+2OH-=SiOeq\o\al(2-,3)+H2O②AlOeq\o\al(-,2)+4H+=Al3++2H2O,SiOeq\o\al(2-,3)+2H+=H2SiO3↓③Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)=4\*GB3④2Al(OH)3Al2O3+3H2O=5\*GB3⑤2Al2O3eq\o(=,\s\up11(电解),\s\do4(Na3AlF6))4Al+3O2↑微点拨①冰晶石(Na3AlF6)作熔剂,降低氧化铝的熔点。②电解熔融Al2O3冶炼铝,而不能电解AlCl3冶炼铝,因AlCl3是共价化合物,其熔融态不导电。4.工业制备高纯硅的原理工艺流程主要反应制备粗硅:SiO2+2Ceq\o(=,\s\up7(高温))Si(粗)+2CO↑(要隔绝空气,在电炉中进行,且生成的是CO而不是CO2)当碳过量时,继续反应生成SiC:3C+SiO2(少量)eq\o(=,\s\up7(高温))SiC+2CO↑(SiC的结构和性能与金刚石相似,属于共价晶体)。粗硅的提纯:Si+3HCleq\o(=,\s\up7(300℃))SiHCl3+H2、SiHCl3+H2eq\o(=,\s\up7(1100℃))Si+3HCl粗硅中含碳等杂质,与氯气反应生成的SiCl4中也含有CCl4等杂质,经过分馏提纯SiCl4后,再用H2还原,得到高纯度的硅。微点拨①粗硅制备时,要隔绝空气,在电炉中进行,且生成的是CO而不是CO2。②粗硅中含碳等杂质,与氯气反应生成的SiCl4中也含有CCl4等杂质,经过分馏提纯SiCl4后,再用H2还原,得到高纯度的硅。【常考热点问题】①步骤①中石英砂与焦炭高温下反应时为什么要隔绝空气?高下,焦炭和空气中的O2发生反应②用石英砂和焦炭制备粗硅的反应中,焦炭的作用是什么?提供能量,作还原剂③粗硅与HCl完全反应后,经泠凝得到的SiCl4(沸点57.6℃)中混有少量的SiHCl3(沸点33℃),提纯SiCl4采用的方法是什么?蒸馏④由SiO2与C高温下反应得到的粗硅中可能含有什么杂质?SiO2、C、SiC等5.氯碱工业——电解饱和食盐水制烧碱、氯气和氢气习惯上把电解饱和食盐水的工业生产叫做氯碱工业,其设备装置如下:阳极室中电极反应:2Cl--2e-=Cl2↑,阴极室中的电极反应:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阴极区H+放电,破坏了水的电离平衡,使OH-浓度增大,阳极区Cl-放电,使溶液中的c(Cl-)减小,为保持电荷守恒,阳极室中的Na+通过阳离子交换膜与阴极室中生成的OH-结合,得到浓的NaOH溶液。装置离子交换膜电解槽阳极钛网(涂有钛、钌等氧化物涂层):2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反应);阴极碳钢网:2H2O+2e-=H2↑+2OH-(还原反应)。总反应①化学方程式:2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑。②离子方程式:2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(电解))2OH-+H2↑+Cl2↑。阳离子交换膜①只允许阳离子通过,阻止Cl2、H2、OH-通过,这样既能防止阴极产生的H2和阳极产生的Cl2相混合而引起爆炸,又能避免Cl2和NaOH溶液反应Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O而影响烧碱的质量。②将电解槽隔成阳极室和阴极室。加入物质a、b、c、d加入或取出的物质分别是精制饱和NaCl溶液;含少量NaOH的水、淡盐水、NaOH溶液;X、Y分别是Cl2、H2。【常考热点问题】①食盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质离子,如何设计实验方案除去这些杂质离子?a.NaOH、BaCl2、Na2CO3、过滤、盐酸b.BaCl2、NaOH、Na2CO3、过滤、盐酸c.BaCl2、Na2CO3、NaOH、过滤、盐酸②工业上电解食盐水制烧碱时,食盐水为什么必须要精制?精制食盐水的目的是除去食盐水中的Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)等杂质离子,以防Mg2+与OH-结合生成Mg(OH)2堵塞隔膜电解槽中的隔膜,造成电解失败。③有惰性电极电解饱和食盐水时,为什么要用隔膜把电解槽分成阳极室、阴极室?电解时,阳极产生氯气,阴极产生氢气,若无隔膜,二者混合光照时发生爆炸,隔膜的作用是将H2与Cl2隔开,以防发生危险。④制取漂白粉时是将Cl2通入澄清石灰水中吗?不是;原因是澄清石灰水中Ca(OH)2的含量低,不适合工业大量生产,应改为石灰乳6.海水提取溴工艺流程主要反应①浓缩:海水晒盐和海水淡化的过程中Br-得到浓缩。②氧化:向浓缩的海水中通入Cl2,将Br-氧化为Br2,反应的离子方程式为:Cl2+2Br-=Br2+2Cl-。③富集:利用溴的挥发性,通入热空气或水蒸气,吹出的溴蒸气用SO2吸收。反应的化学方程式为:Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4。④提取:再用Cl2将HBr氧化得到产品溴2HBr+Cl2=2HCl+Br2。微点拨要用热的空气把生成的溴吹出,用SO2吸收后再用Cl2氧化的目的是富集溴。7.海带中提取碘工艺流程或者:主要反应2H++2I-+H2O2=I2+2H2O或者Cl2+2KI=2KCl+I2物理原理单质碘用苯或四氯化碳萃取,分液后用蒸馏法将碘与有机溶剂分开。8.工业制硫酸工艺流程吸收塔中不是用水吸收SO3,工业上用98.3%的浓硫酸吸收,因为用水产生的酸雾太大,会降低SO3的吸收效率。主要反应①燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2(沸腾炉):4FeS2+11O2eq\o(=,\s\up7(高温))2Fe2O3+8SO2或S+O2SO2。②SO2转化为SO3(接触室):2SO2+O2eq\o(=,\s\up11(催化剂),\s\do4(高温))2SO3。③SO3吸水生成H2SO4(吸收塔):SO3+H2O=H2SO4。微点拨三步反应都是放热反应;为了充分利用,进入接触室的气体要净化、预热;用98%硫酸吸收SO2,得到发烟硫酸,再稀释。【常考热点问题】①煅烧黄铁矿要在沸腾炉中进行,其中矿石要粉碎,从炉底鼓入空气,炉中的粉末状固体就像沸腾的液体一样,煅烧时为什么要将矿石粉碎成粉末状?增大矿石和氧气的接触面积,提高燃烧效率。②在接触室中通入过量的氧气,能否将SO2全部转化成SO3?不能;原因是SO2催化氧化成SO3的反应是可逆反应。③依据化学反应速成率和化学平衡原理,增大压强对SO2催化氧化成SO3的反应是十分有利的,而工业生产上为什么不采用高压而采用常压下进行反应?常压下,SO2催化氧化成SO3的转化率已经很高,增大压强,即增加了设备的投资,得不偿失。④吸收塔中发生的是SO3与水的反应,为什么吸收SO3气体时用98%的浓硫酸而不用水吸收?用水吸收SO3易形成硫酸的酸雾,影响吸收效率。⑤硫酸工厂的尾气中含有大量的SO2,写出用氨水吸收SO2的化学方程式。SO2+NH3·H2O=NH4HSO3SO2+2NH3·H2O=(NH4)2SO3+H2O9.工业制硝酸工艺流程过程分析将氨和空气的混合气(氧∶氮≈2∶1)通入灼热(760~840℃)的铂铑合金网,在合金网的催化作用下,氨被氧化成一氧化氮(NO),生成的一氧化氮结合反应后残余的氧气继续被氧化为二氧化氮,随后将二氧化氮通入水中制取硝酸。主要反应①NH3在催化剂作用下与O2反应生成NO:4NH3+5O2eq\o(=,\s\up11(催化剂),\s\do4(△))4NO+6H2O②NO进一步氧化生成NO2:2NO+O2=2NO2③用水吸收NO2生成HNO3:3NO2+H2O=2HNO3+NO【常考热点问题】①步骤③吸收塔中为什么NO2被水吸收过程中要补充一定量的空气?因为NO2与水反应生成HNO3时只有2/3的NO2转化成HNO3,通入空气的目的是使NO2与O2作用完全转。化成HNO3,方程式为4NO+O2+2H2O=4HNO3②工业制硝酸时,能否将工业尾气直接排入大气中?工业尾气中有害气体的主要成分是什么?不能;NO和NO2③已知:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O,硝酸工厂的尾气可用NOx(NO与NO2的混合气体)表示,用NaOH溶液可吸收尾气,为使NOx完全被NaOH溶液吸收x的取值范围是什么?如何操作才能保证NOx完全被NaOH溶液吸收?1.5≤x≤2;通入一定量的空气(或O2)后,再被NaOH溶液吸收【例1】硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。下列说法不正确的是A.Ⅰ的化学方程式:B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高平衡转化率C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收【例2】从海水中提取溴的工业流程如图,下列说法正确的是A.海水晒盐利用的是蒸馏法B.氯碱工业中的Cl2从电解池的阴极室产生C.步骤II中溴与碳酸钠反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1D.实验室分离溴还可以用溶剂萃取法,四氯化碳可以用作溴的萃取剂【例3】以下是在实验室模拟“侯氏制碱法”生产流程的示意图。下列说法不正确的是A.A是NH3,B是CO2B.悬浊液中的离子主要有:、、、C.第Ⅲ步操作用到的主要玻璃仪器是:烧杯、漏斗、玻璃棒D.第Ⅳ步操作是将晶体溶于水后加热、蒸发、结晶1.以卤水(富含I—)为原料用高分子树脂提取碘的工艺流程如图所示,下列说法不正确的是A.“氧化1”过程既可以用Cl2,也可以用H2O2B.“解脱”用Na2SO3将I2还原为I—,离子方程式为I2+SO+2OH—=2I—+SO+H2OC.用高分子树脂“吸附”,再“解脱”是为了便于分离富集碘元素D.“提纯”过程先萃取分液、蒸馏得到粗产品,再升华纯化2.皮江法冶炼镁的工业流程如图所示。已知铁的沸点2750℃,镁的沸点1107℃。下列说法错误的是A.白云石粉碎的目的是增大固体表面积,加快化学反应速率B.还原炉中发生的反应为C.还原炉内可用气体a来排除空气D.还原炉需控制温度为1200℃左右,目的是分离提纯金属镁3.清华大学等重点高校为解决中国“芯”——半导体芯片,成立了“芯片学院”。某小组拟在实验室制造硅,其流程如图:制造原理:,除去杂质的原理:,下列说法中不正确的是A.操作1所需玻璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒B.固体X为,可用于电解制C.操作2为洗涤、烘干D.溶液直接加热蒸发的固体产物可能为4.铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:下列说法正确的是A.陶瓷耐高温,可作吸收塔内衬材料B.工业采用电解冰晶石制备金属铝C.合成槽中产物主要有和D.采用溶液喷淋法可提高烟气吸收效率5.改良锌还原法制备高纯硅的流程如图,下列说法错误的是A.粗硅的制备反应为B.“氯化”时,粗硅磨成粉可以增大接触面积,加快反应速率C.“还原”时,氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1D.晶体和硅晶体的晶体类型相同6.高纯硅广泛应用于信息技术和新能源技术等领域。由石英砂(主要成分为)制备高纯硅的工艺流程如图所示。其中,氯化时主要生成(沸点33℃)和少量(沸点57.6℃),分离是将液态混合物中的提纯。下列叙述正确的是A.高温还原工序的主要反应的化学方程式为B.氯化工序是利用盐酸与粗硅发生反应,气态产物与固体杂质分离C.分离工序中提纯采用的方法是蒸馏D.还原工序中的可用高纯碳单质代替7.多晶硅是单质硅的一种形态,是制造硅抛光片、太阳能电池及高纯硅芯片的主要原料。下图为第三代工业制取多晶硅流程,已知图中的Y在Z中燃烧产生苍白色火焰。下列说法错误的是A.Y、Z分别为H2、Cl2B.焦炭和石英制取粗硅的反应为:SiO2+2CSi+2CO↑C.SiHCl3极易水解,其完全水解的产物为H2SiO3、H2、HCl,据此推测SiHCl3中氢元素的化合价为+1D.Y与SiHCl3制备多晶硅的反应属于置换反应8.为了减少污染和合理使用资源,某钛厂计划与氯碱厂、甲醇厂进行联合生产。设计的联合生产的工艺流程如图所示(FeTiO3中Ti为+4价)。下列叙述正确的是A.由TiCl4制备Ti的过程中,不可用N2作为保护气B.在联合生产过程中,理论上生成甲醇与Ti的物质的量之比为1:2C.H2与CO合成甲醇的方法不符合绿色化学的原子经济性D.在电解槽中,Cl-在正极发生氧化反应转化为Cl29.碘酸钙是一种新型食品添加剂。一种制备流程如下:已知:易溶于水,不溶于有机溶剂;不溶于乙醇,在水中溶解度随温度升高而增大。下列叙述错误的是A.“氧化”中生成至少需要B.完成“操作X”需要分液漏斗、烧杯、铁架台C.“冰水浴”的作用是提高产率D.用淀粉试纸可检验“合成”母液中的10.钛有“二十一世纪的金属”、“全能金属”、“现代金属”的美称。以钛铁矿(FeTiO3中Ti为+4价)为原料,经高温“氯化”制取金属钛的流程如下。下列叙述错误的是A.“氯化”时矿料(FeTiO3+C)与Cl2逆向而行,有利于反应充分进行B.“氯化”时理论上参加反应的Cl2与CO物质的量之比为7:6C.Mg高温还原TiCl4反应,应在N2氛围中进行D.流程中所需要的“Mg”,可通过电解熔融MgCl2制取11.海洋是人类宝贵的自然资源,海水“晒盐”和海水“制碱”体现了人类利用和改造自然的智慧,请根据粗盐“制碱”的流程图(如下图)回答问题:(1)步骤Ⅰ除杂中,常见的方法有两种:一是物理方法,即用溶液浸洗粗盐,溶解除去其中的可溶性杂质,则浸洗溶液应选用的(填“饱和”或“不饱和”)溶液;二是化学方法,操作步骤依次为:加水溶解→加过量试剂①→加过量试剂②→过滤→加适量盐酸,以下试剂①②组合选用合理的是。A.①②

B.①②C.①②

D.①②(2)步骤Ⅲ先向饱和食盐水中通入,再通入另一种气体,这样做的目的是,写出步骤Ⅲ反应的化学方程式。(3)步骤Ⅳ发生的反应属于反应(填基本反应类型)。(4)我国化学家侯德榜创立的联合制碱法的优点有。A.无“索尔维氨碱法”中的废弃物生成,有利于保护环境B.大大提高了食盐的利用率,节约了成本C.将“制碱”与制氨生产联合起来,同时析出的晶体可用作复合肥12.工业上以石英砂为原料生产高纯硅的工艺路线如下:已知:电负性Cl>C>H>Si.回答下列问题:(1)写出石英砂与焦炭反应的化学方程式。(2)下列说法正确的是_______。A.中Si的化合价为+2B.晶体Si的熔点高于C.该工艺流程中的和HCl都可循环使用D.(沸点33.0℃)中混有少量(沸点67.6℃),通过蒸馏可提纯(3)的水解过程可以表示为:已知比易水解,导致这一现象的原因是。设计实验验证水解后溶液中的主要离子。(4)写出与足量乙醇反应生成A的化学方程式。13.以黄铁矿为原料生产硫酸的工艺流程图如下:(1)写出燃烧黄铁矿的化学方程式。当有6molSO2生成时,转移电子mol。(2)进入接触室的气体中含标准状态下1120m3SO2气体,达平衡后放出热量为4.728×106kJ,此时SO2转化率为96%。该反应的热化学方程式为。(3)依据工艺流程图判断下列说法正确的是(选填序号字母)。a.为使黄铁矿充分燃烧,需将其粉碎b.过量空气能提高SO2的转化率c.使用催化剂能提高SO2的反应速率和转化率d.沸腾炉排出的矿渣可供炼铁e.吸收塔用水作吸收剂(4)某硫酸厂在进行黄铁矿成分测定时,取0.1000g样品充分灼烧,生成的SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应

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