农药-农业大学精品课件

1、农药（4学时）,教学目标及要求： 了解农药的性质及其发展前景。掌握农药的分类、种类，掌握杀虫剂、除草剂、杀菌剂、熏蒸剂、杀鼠剂、植物激素和生长调节剂等典型产品的合成方法、生产工艺过程及其作用机理。 教学重点：农药的分类、种类。杀虫剂、除草剂、杀菌剂、熏蒸剂、杀鼠剂、植物激素和生长调节剂的合成方法、生产工艺过程及其作用机理。,第六章 农药（4学时）,考核要求：掌握农药的分类、种类，掌握杀虫剂、除草剂、杀菌剂、熏蒸剂、杀鼠剂、植物激素和生长调节剂等典型产品的合成方法、生产工艺过程及其作用机理。 教学基本内容：农药的性质、分类、种类及其发展前景。杀虫剂、除草剂、杀菌剂、熏蒸剂、杀鼠剂、植物激素和生长

2、调节剂等典型产品的合成方法、生产工艺过程及其作用机理。,参考书： 张一宾，张怿编. 农药，1997年，第1版 陈万义主编，赵忠华，薛振祥，王能武副主编. 农药生产与合成，北京：化学工业出版社，2000年，第1版 沈寅初，张一宾. 生物农药，2000年，第1版 钱旭红编著. 简明农药化学农用生物调控化学导论， 1994年，第1版,主要内容有,第一节、概述 第二节、杀虫剂 第三节、除草剂 第四节、杀菌剂 第五节、熏蒸剂、杀线虫剂和杀鼠剂 第六节、植物激素及生长调节剂 第七节、农药作用的机制,第一节、概述,一、农药的定义： 目前世界上统一的英文名为“pesticide”即为“杀害物剂”。但是实际上所

3、谓的农药系指用于防治危害农林牧业生产的有害生物(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类等)和调节植物生长的化学药品和生物药品。通常把用于卫生及改善有效成分物化性质的各种助剂也包括在内。 二、农药的作用 全世界共有有害昆虫约1万种，有害线虫约34种，植物病原微生物约10万种，杂草约3万种，鼠害也严重 。这些有害物使世界农作物产量每年平均损失35左右。贮藏期农产品还要损失10一20。,第一节、概述,使用农药后可挽回损失1/3。据农业部门统计，我国农作物施用农药后可挽回粮食损失约25000万吨、棉花40万吨、蔬菜800万吨、果品330万吨，可减少经济损失约300亿元人民币。由此可见农药在发展国民经济中

4、的重要作用。 三、农药发展简史 农药的使用可追朔到公元前1000多年。在古希腊，已有用硫磺熏蒸害虫及防病的记录，中国也在公元前75世纪用莽草、炭灰、牡鞠等灭杀害虫。而作为农药的发展历史，大致可分为两个阶段；在20世纪40年代以前以天然药物及无机化台物农药为主的天然和无机药物时代；从20世纪40年代初期开始进入有机合成农药的时代，从此植物保护工作发生了巨大的变化。,第一节、概述,首先从有机氯开始，在40年代初出现了滴滴涕、六六六；二次大战后，出现了有机磷类杀虫剂。50年代又发展了氨基甲酸酯类杀虫剂。这时期的杀虫剂用药量为0.75-3kgh(干克公顷)，而上述的三大类农药成了当时杀虫剂的三大支柱。

5、 然而由于高残留农药的环境污染和残留问题，引起了世界各国的关注和重视。从70年代开始，许多国家陆续禁用滴滴涕、六六六等高残留的有机氯农药和有机汞农药，并建立了环境保护机构、以进一步加强对农药的管理。据l990年美国公布的撤消登记,第一节、概述,停止使用的农药达31种，其中包括：滴滴涕、六六六、杀虫脒、氟乙酰胺、2,4,5-涕、毒杀芬等。鉴此，不少农药公司将农药开发的目标指向高效、低毒的方向，并十分重视它们对生态环境的影响。通过努力，到目前已经开发了一系列高效、低毒、选择性好的农药新品种，包括拟除虫菊酯类杀虫剂，几丁质合成抑制刑的昆虫生长调节剂(第三代杀虫剂)，信息素等昆虫行为调节剂 (第四代杀

6、虫剂)，杀螨素等杀虫抗生素，含氮杂环类杀菌剂，磺酰脲类和咪唑啉酮类除草剂，双丙氨膦除草抗生素，多效唑、矮壮素等植物生长调节剂，溴鼠隆、溴敌隆等第二代抗凝血杀鼠剂，等等。,第一节、概述,四、农药的的品种及分类 农药的品种很多，目前世界已生产的农药约有420多种。其中杀虫剂杀螨剂160多种；除草剂160多种；杀菌剂50多种；植物生长调节剂40多种。此三大类农药销售额占总销售额93.8%。 随着对农药管理工作的加强以及科技水平的发展，人们把对新农药开发的目标转向易降解、低残留、高活性及对非靶标生物比较安全的方向。而新的农药品种还在不断的出现。,第一节、概述,由于农药的品种很多，分类的方法也各式各样。

7、 按防治对象分类，可分为杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、杀鼠剂、杀鸟剂、杀软体动物剂、杀卵剂、脱叶剂、干燥剂、种子处理剂等。 按化学结构分类，又可分为有机农药和无机农药，而有机农药是现代农药的主体，它可分为：有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、有机氟、酰胺、季铵类、取代脲、等，其中也有不少几种结构兼具的药剂。,第一节、概述,按照来源分类，则又可分为矿物(源)农药、化学合成农药及生物(源)农药。 以下我们就按防治对象分类不同分类法，从不同化学结构角度，来分别介绍主要的几种有机农药及其中间体。,第二节、杀虫剂,杀虫剂的发展历史而言，它经历了四个阶段 （1）以天然杀虫剂

8、及无机杀虫剂为主阶段 这个时期的农药：作用单一、用量大、持效期短、残留大、毒性强。 （2）以有机氯、有机磷、氨基甲酸酯为主的阶段 这个时期的农药：高效、高残留、或高效、低残留，但都有一定毒。,第二节、杀虫剂,（3）以拟除虫菊酯类为主的阶段 这个时期的农药：高效、低毒或无毒、低残留。 （4）成功研制特异性杀虫剂或非杀生性杀虫剂 改变昆虫生活习性状态或生长繁殖等。 一、有机磷类 人们对有机磷酸酯化合物的研究已有140余年历史。在20世纪30年代，德国G.Schradef首先发现了其杀虫、汞螨活性，并在他领导下，先后合成了特普(TEPP)、八甲磷(schraden)、对硫磷等高毒有机磷杀虫剂。此类杀

9、虫剂是目前人们研究最多的种类，产量亦居各类首位。,第二节、杀虫剂,1、有机磷农药的特点与应用领域 有机磷农药的特点为药效高，残效期短。 此类药剂可用作杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀鼠剂等， 主要是一些磷酸、一硫代磷酸、二硫代磷酸所构成的各种有机磷酸酯。包括：磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、硫赶磷酸酯、膦酸酯、次磷酸酯等。,第二节、杀虫剂,2、作用方式 它作用靶标是乙酰胆碱水解酶中的一种乙酰胆碱酯酶，这种酶受到抑制后，其分解乙酰胆碱的能力将降低，甚至丧失。 乙酰胆碱是昆虫体内中枢神经系统一腹神经节突触中的传递介质，它是在神经末梢由胆碱及乙酰酶A在胆碱乙酰化酶作用下合成，并存贮于突触小泡

10、中。正常的情况下，不待下一个动作来临，释放的乙酰胆碱很快被乙酰胆碱酯酶水解成无活性的乙酸及胆碱。但只要突触间隙附,近有乙酰胆碱滞留、突触后膜则兴奋不已、不能恢复静止状态。 有机磷类农药作用下，乙酰胆碱酯酶受抑制，从而使乙酰胆碱大量积蓄，导致神经处于过度兴奋状态，最后可转入抑制和衰竭，使昆虫死亡。 3、有机磷酸酯类农药的合成 有机磷酸酯类农药是含有P-O键的化合物，可分为二烷基磷酸酯(1)和二烷基乙烯基磷酸酯(2)。,其合成方法，一般有三种。 （1）采用邻酰氯与羟基化合物或酚钠、醇钠的反应工艺,例1、对氧磷的合成路线,例2、速灭磷的合成路线,例3、甲硫磷的合成路线,例4、彼氧磷的合成路线,（2）

11、啊瑟顿-托德(Atherton-Todd)磷酸化反应 即采用亚磷酸二烷基酯和醇或酚钠、醇钠在四氯化碳及碱性物质存在下进行反应， 例5、对氧磷的合成路线如下：,（3）Perkow反应 采用亚磷酸三烷基酯与卤代羰基化合物作用生成乙烯基磷酸酯的反应称为Perkow反应。 工业上利用Perkow反应合成的农药很多，例如久效磷、杀螟畏、速灭磷、敌敌畏、磷酰等。,例6、磷铵的合成路线（收率83%）。,例7、如久效磷的合成路线,例8、如敌敌畏的合成路线（收率9298%，现已禁用）,例9、杀螟畏的合成路线（收率96% ）,4、一硫代磷酸酯类有机磷农药的合成 这是有机磷类农药中最重要的一类。与磷酸酯类农药相比，

12、毒性更低，更稳定。 常见的结构形式有三种： （1）二烷基芳基(包括杂环)一硫代磷酸酯,（2）二烷基-烷硫乙基一硫代(硫逐)磷酸酯,3）肟的酯类,工业合成方法都是利用硫代磷酰氯与醇、酚或酚钠、肟反应， 例10、如甲基对硫磷又名甲基1605，是属于广谱杀虫剂，其合成路线如下：,例10、如甲基对硫磷的合成反应过程,例11、如杀螟松的合成反应过程,例12、如对硫磷的合成反应过程,例13、如辛硫磷的合成过程,5、二硫代磷酸酯类农药 结构通式如下： 其中R1, R2为烷基，R3为烷基或取代烷基。 主要其合成反应方法有： （1）O,O-二烷基二硫代磷酸的烷基化,例14、如乙拌磷的合成反应过程,例15、如二甲

13、硫吸磷的合成反应过程,例16、如亚胺硫磷的合成反应过程,（2）O,O-二烷基二硫代磷酸酯和醛反应,例17、如甲拌磷的合成反应过程,（3）O,O-二烷基二硫代磷酸酯与烯烃的加成形成P-S-C键 例18、如马拉硫磷的合成反应过程,6、硫赶磷酸酯类农药 结构通式如下:,其中R, R为烷基，取代烷基，芳基，取代芳基等。 主要有以下四种合成方法： （1）O,O-二烷基磷酰氯与硫醇的反应制备,例19、如克瘟散的合成过程,（2）O,O-二烷基硫代磷酸酯的烷基化反应制备,例20、如稻瘟净的合成反应过程,（3）亚磷酸酯与硫化物反应制备,例21、如绿稻宁的合成反应过程,（4）一硫代(硫逐)磷酸酯的异构化 硫逐磷酸

14、酯加热到150以上，可发生异构化反应生成硫赶磷酸酯。,7、其它有机磷农药: 如敌百虫：膦酸酯类农药，有机磷农药中产量最大者，对咀嚼口器害虫作用最好，是一高效低毒杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，它能在生理pH条件下转变成DDV。 敌百虫合成反应过程如下：,如水胺磷酸：磷酰胺类农药。其合成反应过程,二、氨基甲酸酯类农药 1、氨基甲酸酯类农药的特点与应用领域 氨基甲酸酯的特点是作用迅速，选择性高，多数有内吸活性。氨基甲酸酯类农药的发展经历了三个阶段的发展，第一阶段：高效、谱窄、毒性大。第二阶段：高效、普宽但毒性大。第三阶段：高效、低毒或无毒、广谱。 此类农药可用作杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀线虫剂

15、等，其品种包括有：氨基甲酸酯、一硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯等。,2、氨基甲酸酯类农药的作用方式： 通常认为，氨基甲酸酯杀虫剂与有机磷杀虫剂具有相同的作用机制，即抑制乙酰胆碱酯酶。 仅仅不同的是，有机磷使乙酰胆碱酯酶发生磷酰化，氨基甲酸酯则使之发生氨基甲酰化。实际上，氨基甲酸酯与有机磷一样，一旦进入突触，即与乙酰胆碱争夺酶上的活性部位，并与之形成较稳定的结合，从而使酶抑制。,3、氨基甲酸酯类农药的合成 结构通式： R1、R2为烷基、氢等；R3为芳基、杂环芳基、RR”-C=N-等。 其合成方法有： （1）异氰酸酯法合成 其合成反应通式如下：,例如、西维因的合成路线如下：,例如、残杀威的合成路

16、线如下,例如、速灭威的合成路线如下,例如、灭多威的合成路线如下,例如、苯胺灵的合成,例如、甜菜宁的合成反应过程,（2）氯甲酸酯法合成 其合成反应通式：,例如、西维因的合成过程,例如、速灭威的合成反应过程,西维因是一种性能良好的氨基甲酸酯类杀虫剂，它能防治150多种作物的100多种害虫，主要用于水稻、果树、蔬菜等，具有广谱、高效、低毒的特点。,例如、苯胺灵的合成反应过程,例如、仲丁威的合成反应过程,例如、害扑威的合成反应过程,（3）氨基甲酰氯法合成： 反应通式：,例如、抗蚜威的合成反应过程,例如、异索威的合成反应过程,4、一硫代氨基甲酸酯类农药 结构通式： R1为烷基、芳基，R2、R3为烷基、芳

17、基、氢等。,其合成反应方法有 （1）异氰酸酯与硫醇反应,（2）氧硫化碳与胺的反应物，再与烷基化剂反应：,（3）硫代甲酰氯与胺的反应,（4）二硫代氨基甲酸酯氧化法：,例如、菌达灭 的合成过程,三、有机氯（氯代烃）类农药 1825年，Faraday发现了“六六六”，并于1935年人们确定了其杀虫生物活性几乎完全是由其异构体所产生。1874年人们合成了DDT，于1940年将其作为农药，获得了专利权。二次大战后，六六六、DDT等有机氯杀虫剂由于生产简便、高杀虫活性、谱广、持效期长，而得到广泛应用。特别是DDT在控制疟疾等流行病的流行，杀死媒介昆虫方面建立了巨大功绩。然而由于有机氯杀虫剂化学性质较稳定，

18、水溶性低，亲脂性强，易于在生物体内富集、,积累，残留污染严重，害虫抗性产生。到上世纪70年代，世界上主要发达国家均相继禁用有机氯杀虫剂。实际上若能正确、合理地使用其某些品种，如DDT，并不会造成严重危害。 不同的有机氯杀虫剂其作用机制也不同。其中，DDT被普遍认为是一种轴突神经毒剂。神经轴突好似一种与细胞外体液隔离的具有一层保护膜的流体电线，膜内外的K+，Na+浓度在神经处于静止和运动时各不相同。,DDT：1)在神经内诱发出与L白氨酸相同的神经毒物，使昆虫神经系统产生自发性兴奋，从而出现中毒症状；2)刺激周围神经系统，引起神经轴突的传导变化。从而抑制了Na+一K+ATP酶，即造成了Na+，K+

19、浓度反常变化，而使昆虫异常兴奋而死亡。 六六六及含氯环戊二烯则被认为是受体神经毒剂。它们：1)与DDT类似，能产生神经毒素；2)作用于中枢神经系统，促使突触前膜过多释放乙酰胆碱，从而引起典型的兴奋、痉挛、麻痹等现象，从而使昆虫死亡。,有机氯农药包括六六六及林丹(六六六)、DDT及其类似替代物（由于不降解、残留大、污染环境已被淘汰）、 硫丹（环二烯类含氯杀虫剂）、毒杀芬等。,四、拟除虫菊酯类农药 很早以前，就有人发现除虫菊的花具有杀虫作用，19世纪中叶，这种植物在欧洲被广泛种植，第一次世界大战期间，日本大力提倡栽培除虫菊。肯尼亚等国为主要产地。 由除虫菊干花提取的除虫菊素是一种击倒快、杀虫力强、

20、广谱、低毒、低残留的杀虫剂。但由于其对日光和空气不稳定，只能用于家庭卫生害虫。不能用于农业。,天然除虫菊的优越性引起了许多国家的重视。经过系统的不懈的研究，用了40年时间，证明了在除虫菊花中含有六种有效成分。在分离研究的基础上发展了模拟合成工作，并部分改变天然物的结构，在1949年出现了第个合成的拟除虫菊酯-丙烯菊酯，并于1954年投入工业生产。上世纪60年代以来，由于有机氯、有机磷杀虫剂的大量使用，毒性和环境污染十分严重。人们更加重视天然来源杀虫剂的研究，70年代，拟除虫菊酯进入大发展时期。,1968年第个对日光稳定型的拟除虫菊酯苯醚菊酯开发成功，并用于田间，此后溴氰菊酯、氯氰菊酯及杀灭菊酯

21、等相继问世。拟除虫菊酯大都低毒、广谱，特别对棉花害虫防治突出，但是，其杀螨活性均很低，为防止日益严重的螨害，人们开发了具有杀螨活性的药剂，如甲氰菊酯等。另一方面，在菊酯分子中引入氟原子，也可提高杀虫及杀螨活性，如氟氰菊酯。拟除虫菊酯的其他缺点如对天敌选择性低、余毒高。,目前已有个别余毒低的品种出现。用于水稻害虫如杀螟菊酯。其另一缺点是出于其分子比较大，亲脂性较强，因而缺乏内吸性，害虫田间抗性发展快，抗性频率高也是缺点之一。拟除虫菊酯是轴突毒剂，而对突触无作用，且在低温时，毒性更高，击倒作用更为突出。一般认为，拟除虫菊酯主要影响是轴突传导的改变与阻断，即其毒理机制为物理作用，抑制了离子通道，使膜

22、渗透性不正常，因而使神经传导受抑制，最后达到麻痹而死亡。,如人们认为丙烯菊酯是抑制了Na+通过轴突细胞膜的流入或K+向膜外流出这两个过程，使得轴突传导被搅乱。 天然除虫菊酯都是由菊酸(环丙烷羧酸类化合物)与菊醇(环戊烯醇酮化合物)构成的。其结构通式如下：,天然除虫菊酯,根据酸、醇的不同，又可分为以下四类： 除虫菊素： 除虫菊素：,瓜叶除虫菊素： 瓜叶除虫菊素：,根据酸、醇的不同，拟除虫菊酯又可分为以下几类： （1）第一菊酸系列化合物 如胺菊酯的合成反应过程,第一菊酸钠,胺菊酯,（2）二卤代菊酸系列拟除虫菊酯类 例如、二氯苯醚菊酯的合成反应过程,例如、氯氰菊酯的合成反应过程,其中、二氯苯醚菊酯是

23、一种高效、低毒、低残留、广谱的杀虫、杀螨剂，对害虫具有触杀、胃毒和杀卵作用，击倒害虫速度快、残留小，主要防治水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶叶、烟草等作物的害虫。,第三节 除草剂,我国开发仿制的除草剂有60多种（世界上约有160多种）。美国是世界上使用除草剂最多的一个国家。 一、除草剂的分类及在农业生产中的作用 1、按化学结构不同可分为： 芳氧脂肪酸羧酸衍生物、二芳醚类、杂环类、有机磷、取代脲类、酰胺类、氨基甲酸酯类、均三嗪类、磺酰脲类、含氟化合物等。 2、按其作用机制不同可分为：,第三节 除草剂,接触性除草剂、落叶性除草剂、全身性除草剂、选择性除草剂等四类。 除草剂在节省人力、增产、节能等效

24、果显著，特别是在农业机械化的发展过程中，对除草剂的需求量愈来愈多，发展速度快。 二、除草剂的重要品种及合成 1、氨基甲酸酯类 其结构如：,第三节 除草剂,（1）灭草灵 对稗草、沙草、雨久草、牛毛草等一年生杂草有较强的杀伤力。它的特点是：高效、安全、低毒、低残留。其合成反应过程如下：,第三节 除草剂,（2）杀草丹,第三节 除草剂,例如、杀草丹的过程,第三节 除草剂,2、含氮杂环类 有均三嗪类。以三聚氯氰为原料制得，主要用作除草剂，品种有西玛津、阿特拉津、扑草净、仲丁通等。 （1）莠去津,第三节 除草剂,（2）阿特拉津,第三节 除草剂,（3）百草枯和敌草快,第三节 除草剂,3、酰胺类: 主要用作除

25、草剂，包括酰胺类和磺酰胺类，主要品种有：毒草胺，丁草胺，伏草胺，杀草胺，敌稗等， 其合成方法有：羧酸法、羧酸酐法、酰氯法。 （1）敌稗 其合成反应过程如下：,第三节 除草剂,（2）苯噻草胺,苯噻草胺的合成反应过程,苯噻草胺的合成反应过程,第三节 除草剂,例如：杀草胺的合成反应过程如下。,杀草胺的合成反应过程,第三节 除草剂,4、取代脲类农药: 结构通式 其中对于取代脲类，R、R为烷基或氢；对于苯甲酰脲类，R、R分别为苯甲酰基、苯磺酰脲等。合成主要有以下四种方法： （1）异氰酸酯法： 以此法合成的品种主要有苏脲II号、杀草隆、利谷隆、绿麦隆、绿磺隆、农得时等。,如绿麦隆的合成反应过程,如绿磺隆的

26、合成反应过程,思考题：采用异氰酸酯法合成农得时，应如何设计其合成反应过程？,如异氰酸酯法农得时合成反应过程,第三节 除草剂,（2）氨基甲酰氯法： 此法合成品种主要有：天草隆、杀草隆、伏草隆等。如天草隆的合成反应过程。,第三节 除草剂,（3）异氰酸钠法： 此法合成的品种有苏脲I号、杀草隆等。如杀草隆的合成反应过程。,杀草隆合成反应过程,（4）脲素法： 此法品种有杀草隆、绿麦隆等。,第三节 除草剂,5、含氟化合物 由于氟原子的引入起到提高农药活性。其研究相当活跃，是个热点。仅1998-1999年就报道十四个，有磺胺类3个、三并嘧啶磺酰胺类1个、脲嘧啶类2个、酰亚胺类1个、嘧啶2个、其他类5个。 （

27、1）Flacarbazone-Sodium （2）双氟磺草胺（Flumetsulam）,第四节 杀菌剂,早在1000多年前，人们就使用硫磺、铜、贡无机物作为杀菌剂。到了1934年开始才有有机杀菌剂。目前生产的杀菌剂约有50多种。欧洲是使用杀菌剂最多的地区。 一、分类 1、按作用机制不同分为： 内吸性杀菌剂和非内吸性杀菌剂和作物激活剂。 2、按来源分为： 生物来源杀菌剂（农用杀菌剂、天然产物杀菌剂）及化学合成杀菌剂。,第四节 杀菌剂,杀菌剂的一些主要品种的简介 二、非内吸性杀菌剂 作用机制：是指在植物染病之前施用，通过抑制病原孢子的萌发或杀死萌发的病原孢子，以保护植物免受病原物侵染危害。 其特点

28、：主要用于防治植物表面的病害，对深入内部的病害无能为力。用量多、费用低，杀菌广谱，抗性少，残毒危害小。 种类有：有机氯化物、邻苯二甲酰亚胺、氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、含杂化合物等。,第四节 杀菌剂,1、二氯萘醌（有机氯制剂） 其合成反应过程如下：,第四节 杀菌剂,2、代森锌（二硫代物） 其合成反应过程如下：,第四节 杀菌剂,3、敌菌丹 其合成反应过程如下：,第四节 杀菌剂,4、灭菌丹 广谱杀菌剂，防治粮食、棉花、蔬菜、茶树、烟草等作物的多种病害，尤其是叶斑病。其合成反应过程如下：,第四节 杀菌剂,三、内吸性杀菌剂 作用机制：寄生菌入侵前后均可杀死病原物，但不能提高抗病能力的作用。 特点：作

29、用于植物内部，用量少，但易产生抗性，残毒危害大。 品种有：多菌灵、萎锈灵、 1、多菌灵 2、萎锈灵,1、多菌灵合成反应过程,2、萎锈灵合成反应过程,第四节 杀菌剂,四、生物来源杀菌剂 有农用抗生素（杀菌剂）、天然产物杀菌剂及化学合成杀菌剂之分。 1、农用抗生素 其生产合成方法主要为发酵法及半合成生产。目前主要应用的品种有：春雷霉素、井岗霉素、多氧霉素D等十几种。 2、天然产物杀菌剂 如大蒜素及其系列产物。,3、化学合成杀菌剂 五、作物激活剂 水杨酸,第五节、熏蒸剂、杀线虫剂和杀鼠剂,一、熏蒸剂 是一类挥发性化合物，既可用来阻止土壤传染，又可用于保护储存的农产品。如二氯丙烯和氯化苦能有效防治线虫

30、、土壤病菌和多种杂草。 其主要品种有：溴甲烷、二溴甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化苦等。 1、氯化苦 2、卤代烷烃,1、氯化苦的合成反应过程,第五节、熏蒸剂、杀线虫剂和杀鼠剂,二、杀线虫剂 有机磷酸酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯 三、杀鼠剂 1、敌鼠 2、杀鼠新 3、杀鼠灵 4、毒鼠强,第六节 植物激素及生长调节剂,一、定义 1、植物激素： 2、生长素： 3、植物生长调节剂： 二、分类 根据其生理活性的不同，可分为六大类。 1、生长素：对植物的发育过程具有即为重要的影响。如吲哚衍生物及1-萘乙酸等。,2、赤霉素：是一类含有14种不同结构的混合物。通常采用发酵法生产。 3、细胞分裂素： 4、脱落酸

31、： 5、催熟剂：如乙烯利等 6、生长阻滞剂：如矮壮素等,第六节 植物激素及生长调节剂,植物生长调节剂的作用类型有两种： I类）促进植物细胞的伸长、分裂，植物的生根、发芽、开花及结果，例如吲哚乙酸(促进RNA和蛋白质的生物合成)和三碘苯甲酸(促进开花)； II类）抑制植物节间伸长，抑制侧芽、顶芽的生长等，例如抑芽丹(即顺丁二酰肼，抑制烟草顶芽生长、抑制储存期洋葱、土豆的发芽)和矮壮素(抑制细胞伸长，使植株矮化、茎秆粗化、叶色深化)。,1、比久： 一种生长抑制剂，可抑制内源赤霉素，生长素的生物合成，抑制新枝徒长，缩短节间长度，增加叶片厚度及叶绿素含量。用于花生、大豆、黄瓜、番茄和苹果等，使作物矮化

32、，防治落花，促进座果，并对刺激根系生长，提高抗寒能力。,2、萘乙酸：一个广潜型植物生长调节刑，它有着内源生长素吲哚乙酸的作用特点和生理功能。促进座果成长、成熟。用于小麦、水稻增加有效分蘖，甘薯、棉花增产。,3、烯效唑： 高效、广谱、低毒的三唑类植物生长调节剂，属于内源赤霉素合成抑制剂，对作物生长具有控制作用。促进花芽分化，增加花数。,烯效唑的合成反应过程,烯效唑的合成反应过程,4、矮壮素：赤霉素的拮抗剂，可经由叶片、幼枝、芽、根系和种子进入到植株的体内，控制植株的徒长，提高作物抗旱、抗寒、抗盐碱及抗某些病、虫害的能力。适用于棉花、水稻、玉米、小麦、烟草、大豆、番茄等多种植物。,第七节 农药作用

33、的机制,作为农药，其破坏主要生命过程的初级作用机制形式主要有： 一、是破坏神经协调的 如有机磷、氨基甲酸酯等杀虫剂。 二、是打乱机体结构的 如石油、润滑油可破坏细胞膜的作用。阻止昆虫、真菌的壳多糖的合成。如稻瘟净、啊咪唑阻止十六烯的合成。,三、是干扰机体能量供应的 如杀鼠剂、除草剂等。如氟乙酸盐破坏克雷布斯循环。 四、是阻碍机体生长和再生的 如影响细胞分裂和蛋白质的合成。如除草剂、杀菌剂。,第八节、农药的发展前景,农药发展的整体趋势是向着：高效、低剂量；滞留期短；生物降解迅速；选择作用强；对人类和环境安全的新品种的研究开发是个热点。 包括以下几个方面： 1、生物农药 2、转基因工程与转基因作物

34、 3、手性农药日益增多 4、含氟农药崭露头角 5、组合化学被应用于新农药的创制,1、生物农药 前文我们说过，农药指用于防治危害农林牧业生产的有害生物和调节植物生长的药剂。而生物农药，即生物源农药，是专指来自于动物、植物或微生物且具有农药作用的物质。 生物农药包括了组成整个生物界的三大类生物。即植物(植物及藻类)、微生物(病毒、细菌、真菌等及微生物的代谢产物)和动物(动物毒素、昆虫信息等)。可以说，生物农药包含了地球上所有类别的生物。而今，人们把一些转基因作物也归于生物农药的范畴中。,生物农药的显著持点是：通常选择性强，只对病虫害有作用，对人、畜和农作物等无害，不会产生公害；通常不易产生抗药性；生产原料来源丰富，许多农副产品和工业废料都可作为原料，采用普通发酵