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文档简介
1、2020/7/26,第一节概述,第6章配位滴定,前一页,2020/7/26,配位滴定,滴定反应条件:乙二胺四乙酸,MNL,Cu24NH3,铜(NH3) 42,MLN,大多数无机配体常用(2)快速;(3)可以确定终点。2020年7月26日,第2节乙二胺四乙酸及其二钠盐、第6章配位滴定,一、乙二胺四乙酸的分析特性1。多元酸;2.与金属离子的配位特性,上一页,2020/7/26。1.乙二胺四乙酸及其二钠盐,结构,双极性离子,分子式:h4y,H4Y的溶解度:22,0.02 g/100 ml,Na2H2Y2H2O的溶解度:22,11.1 g/100 ml H2nch2ch2nh2,ch2cooh,ch2
2、cooh,hooch2c,hooch2c,-,h,-,h,2020/7/26,h6y2,1,多元酸,六价酸h6y2,h5y,ka1,H4Y,kak (4)溶解度(5)络合物MY比M暗,(2)普适,(3)一般11滴定反应:M Y=MY,P171图6-3,2020/7/26,第3节络合物在溶液中的离解平衡、第6章配位滴定,1。 配合物2的稳定常数。2020/7/26,1。复稳定常数,1。11号大楼。我的月、月、月、KMY越大,我的月就越稳定。lgKMY,P172表6-2(或P393表9),MY,2020/7/26,2。MLn型络合物,ML常用的有Kn,2020/7/26,ML,ML2=2ML2,M
3、L,(2)累积常数N,MLL,ML2,M2L,ML2,M3L,ML3,ML3=3ml3,MNL,MLN,MLN=NMLN,=,h6y2,h5y,ka1,h4y,ka2,h3y-,ka3,h2y2-,ka4,hy3-,ka5,Y4-,ka6,k1,k2,k3,k4,K5mln=nmln,czn=zn2zn(NH3)2zn(NH3)22zn(NH3)32zn(NH3)42,2020/7/26,n仅与l相关,nlgL用于绘图,例如,参见P175和2020/7/的图6-4和6-5。酸效应、混合配位效应、水解效应、混合配位效应、配位效应、干扰离子效应、主反应、其他反应均为副反应,副反应系数,为测量副反应
4、的大小,2020/7/26,my的影响,my,1和h,酸效应P177,酸效应系数:反应处于平衡时无MY生成的EDTA总浓度。h影响Y浓度,用HnY=nYHn代替测量酸效应。H大,Y(H)大,酸效应大,主反应难以进行,而M Y稳定常数小,2020/7/26,例如:pH=2.0,pH=12.0 Y (H)=1.00 MY,MY,2,其他配位剂的影响,配位效应P180,配位效应系数:在反应平衡中不产生MY的M的总浓度,M/,游离M浓度,L影响反应平衡中M的浓度,MLn=nMLn取代,络合物的条件稳定常数,在考虑了外部因素、络合物的实际稳定常数、绝对形成常数、Y/、MY、条件形成常数、K和K/:1之间
5、的差异、不同的定义、2、不同的影响因素后,K/与h、l等有关。p183(。K/MY越大,MY复合体越稳定。例如,在pH2.0和pH5.0时计算ZnY的k/ZnY,溶液为:p393: lgkzny=16.50,p394:pH2,lgy (h)=13.51,pH5.0 Gy(h),Lgk/ZnY=16.50-6.45=10.05,2020/7/26,以及pH10和NH3的zny配合物的形成常数Lgk/ZnY,2020/7/26,1,P214练习1已知的铜()配合物的常数如下:铜-柠檬酸钾不稳定性=6.310-15铜-乙酰丙酮1=1.86108 2=2.191016铜-乙二胺k1=4.71010 k
6、2=2.1109铜-磺基水杨酸lg2=16.45铜-酒石酸LGK1=3.2 LGK2=1.9 LGK3=-。铜-乙二胺四乙酸lgK稳定性=18.80铜-EDTP pK不稳定性=15.4尝试将总稳定性常数(lgK稳定性)从大到小排序。解是:n=K稳定性,lgK稳定性=14.20,lgK稳定性=16.34,lgK稳定性=k1kkkkkn,lgK稳定性=LG (K1K2),lgk稳定性=lgK1,lgk2,lgk3,lgk4=6.5,lgk稳定性=-lgK不稳定性,LgK稳定性=15.4,(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7),2020/7/20 3。如果配位反应是:A,Y/Y MY,C,B,下列起始正确: (),B,D,2020/7/26,4。在酸碱度为6.0的溶液中,它含有0.020摩尔-1Zn2游离酒石酸盐。已知溶液lg1=2.4,lg2=8.32的Zn2-Tat:P393 16.50,P394 4.65,6.32,5.53,2020/7/26,第6章配位滴定6-1 6-2乙二胺四乙酸及其二钠盐概述,乙二胺
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