5有机化合物的定性鉴别1.ppt

1、有机结构波谱分析,有机化合物的定性鉴别,溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 铜氨溶液鉴别末端炔烃 硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 苯甲酰氯检验醇 硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 土伦试剂鉴别醛和酮 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮,菲林溶液鉴别脂肪醛 碘仿反应鉴别甲基酮 利用酚的酸性提纯酚 苯酚与溴水反应鉴别苯酚 三氯化铁试验检验酚和烯醇 兴斯堡反应区别一、二、三级胺 重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物,烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。二者均能与溴发生加成

2、反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。,1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃,2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃,烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。,末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。,3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃,RCCH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg,（白）,4铜氨溶液鉴别末端炔烃,末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。,RCCH + Cu(NH

3、3)+2Cl RC CCu,（红）,5硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性,硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为： RIRBrRClRF 如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响，卤代烃的相对反应性为： 苯甲型、烯丙型三级二级一级苯型、乙烯型 两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。,6苯甲酰氯检验醇,苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化合物。,含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。,7硝酸铈铵试剂检验C10碳以下的醇,8

4、卢卡斯试剂检验一、二、三级醇,氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。,土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。,9土伦试剂鉴别醛和酮,2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉

5、淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。,10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮,菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，Cu+络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（-羟基酮和-酮醛例外）不能发生上述反应，因此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。 *菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。,11菲林溶液鉴别脂肪醛,甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉

6、淀，因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。,12碘仿反应鉴别甲基酮,酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。,13利用酚的酸性提纯酚,有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。,苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用这一反应鉴定苯酚。,14苯酚与溴水反应鉴别苯酚,白,含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。,15三氯化铁试验检验酚和烯醇,3o胺 + 磺酰氯,1o

7、胺 + 磺酰氯,沉淀溶解,沉淀,NaOH,H+,2o胺 + 磺酰氯,沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）,3胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl,油状物消失,H+,-OH,1o, 2o, 3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。 苯磺酰氯与一级胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性，不能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此，应用兴斯堡反应可以区别一级、二级和三级胺。,16兴斯堡反应区别一、二、三级胺,17重氮化反应和偶联反应区分 脂肪族一级胺和芳香族一级胺,芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐在常温下