（浙江选考）高考化学二轮复习第四编有机化学综合专题十四有机化学基础（限定选修）课件.ppt

1、专题十四有机化学基础(限定选修),第四编有机化学综合,考点一有机物分子式和结构式的确定,考点三有机物的检验、分离和提纯,考点四同分异构体,考点二有机化合物的命名,三年选考五次真题,考点五官能团及其性质,考点六有机反应类型与重要有机反应,考点七合成路线的分析与设计,考点八有机推断,有机物分子式和结构式的确定,考点一,1.有机物分子式的确定,(1)实验式法：根据有机物中各元素的质量分数，求出有机物的实验式，再根据有机物的相对分子质量确定分子式。 (2)直接法：根据有机物的摩尔质量和各元素的质量分数，求出1 mol 该有机物中各元素原子的物质的量，从而确定出该有机物的分子式。 (3)燃烧法：根据有机

2、物的燃烧通式及耗氧量(或生成产物的量)，通过计算确定有机物的分子式。 (4)通式法：根据有机物的分子通式和化学反应的有关数据求分子通式中的n，得出有机物的分子式。,2.根据波谱确定有机物分子结构,由有机物的分子式确定其结构式，可用红外光谱的吸收频率不同来确定有机物分子中的官能团或化学键的种类，可利用核磁共振氢谱确定有机物分子中各类氢原子的种类和数目，再确定结构式，其中核磁共振氢谱中的吸收峰数氢原子种类，吸收峰面积之比氢原子数目比。,1.(2017浙江舟山质检)某有机物的分子式为C3H6O2，其1H核磁共振谱如图，则该有机物的结构简式为 A.CH3COOCH3 B.HCOOC2H5 C.CH3C

3、H(OH)CHO D.CH3COCH2OH,答案,解析,1,2,3,解析本题主要考查有机物的性质。A项，乙酸甲酯的结构简式为CH3COOCH3，该分子中含有2种不同化学环境的氢原子，核磁共振氢谱有两个吸收峰，错误； B项，甲酸乙酯的结构简式为HCOOCH2CH3，该分子中含有3种不同环境的氢原子，有3种不同的吸收峰，错误； C项，2-羟基丙醛分子中含有4种不同环境的氢原子，有4组不同的吸收峰，正确； D项，由该分子结构简式可知，该分子含有3种不同的氢原子，有3种不同的吸收峰，错误。,1,2,3,2.(2016浙江慈溪高中调研)质谱图表明某有机物的相对分子质量为70，红外光谱表征到C=C和C=O

4、的存在，1H核磁共振谱如下图(峰面积之比依次为1113)，下列说法正确的是 A.分子中共有5种化学环境不同的氢原子 B.该物质的分子式为C4H8O C.该有机物的结构简式为CH3CH=CHCHO D.在一定条件下，1 mol该有机物可与3 mol的氢气加成,答案,解析,1,2,3,解析分子中共有4个峰，所以有4种化学环境不同的氢原子，故A错误； 峰面积之比依次为1113，即为等效氢原子的个数比，相对分子质量为70，该有机物的结构简式为CH3CH=CHCHO，分子式为C4H6O，故B错误，C正确； D项，1 mol碳碳双键和1 mol的氢气加成，1 mol 碳氧双键和1 mol的氢气加成，所以在

5、一定条件下，1 mol该有机物可与2 mol的氢气加成，故D错误。,1,2,3,3.为了测定某有机物A的结构，做如下实验： 将2.3 g该有机物完全燃烧，生成0.1 mol CO2和2.7 g水； 用质谱仪测定其相对分子质量为46； 用核磁共振仪处理该化合物，得到如上图所示图谱，图中三个峰的面积之比是123。试回答下列问题： (1)有机物A的实验式是_。,解析,答案,C2H6O,1,2,3,解析在2.3 g该有机物中，n(C)0.1 mol，m(C)0.1 mol12 gmol11.2 g，n(H) 20.3 mol，m(H)0.3 mol1 gmol10.3 g，m(O)2.3 g1.2 g

6、0.3 g0.8 g，n(O) 0.05 mol，所以n(C)n(H)n(O)0.1 mol0.3 mol0.05 mol261，A的实验式为C2H6O。,1,2,3,(2)能否根据A的实验式确定A的分子式？_(填“能”或“不能”)；若能，则A的分子式是_，若不能，请说明原因_。,解析,答案,能,C2H6O,解析因为实验式是C2H6O的有机物中，氢原子数已经达到饱和，且该有机物相对分子质量为46，所以其实验式即为分子式。,1,2,3,(3)能否根据A的分子式确定A的结构式？_(填“能”或“不能”)；若能， 则A的结构式是_，若不能，请说明原因_。,答案,能,解析,1,2,3,点拨,解析由分子式

7、为C2H6O，结合核磁共振氢谱图，可知图中三个峰的面积之比是123，则氢原子种类有3种且数目为1、2、3，故其结构式为 。,1,2,3,点拨确定有机物的结构，一般是先求出分子式，再利用有机物的红外光谱来确定有机物中含有的化学键或官能团的种类，最后利用核磁共振氢谱来确定有机物中氢原子的种类。,1,2,3,有机化合物的命名,考点二,1.烷烃命名应遵守的原则,烷烃的系统命名遵循最长、最多、最近、最小、最简五原则，具体步骤如下： (1)最长、最多定主链，称某烷。当有几个等长的不同碳链时，选择含支链最多的一个作为主链。 (2)编序号：编号位要遵循“近”“简”“小”。“近”是离支链较近的一端为起点编号；“

8、小”是若有两个相同的支链，且分处于距主链两端同近的位置，而中间还有其他支链，从主链的两个方向编号，编号中各位次之和最小者为正确的编号，即同“近”，考虑“小”；“简”是有两个不同的支链，且分别处于距主链两端同近位置，则从较简单的支链一端开始编号，即同“近”、同“小”，考虑“简”。,(3)写名称：先简后繁，相同合并，位号指明。阿拉伯数字之间用“，”相隔，汉字与阿拉伯数字之间用“-”连接。用系统命名法得出的烷烃名称的组成： 烷烃的系统命名法可概括口诀：“烷烃命名并不难，碳多主链定某烷，支链近端为起点，还有甲基要优先，书写甲基要靠前，相同合并数二三，号号要用逗号间，基号使用短线连，还要附加说一点，基烷

9、紧靠肩并肩。”,2.烯烃、炔烃、醇、醛和酸的命名,(1)将含有碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羧基在内的碳原子最多的碳链作为主链，称为“某烯”“某炔”“某醇”“某醛”“某酸”。 (2)从距离碳碳双键、碳碳叁键、羟基最近的一端给主链的碳原子编号，醛、羧酸从醛基、羧基碳原子开始编号；命名时将官能团的位置标在母体名称前面。,3.苯的同系物的命名,(1)以苯环为母体，称为“某芳香烃”。在苯环上，从连有较简单的支链的碳原子开始，对苯环上的碳原子进行编号，且使较简单的支链的编号和为最小。 (2)若苯环上仅有两个取代基，常用“邻、间、对”表示取代基的相对位置。,4.酯类命名方法,若1 mol 酯在酸性条件下完全水

10、解生成n mol羧酸和m mol醇，即将酯命名为“n羧酸名称m酯”，但一定注意是“m酯”，不是“m醇”，当n、m为1时可省略。,1.根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是 A. 3-甲基-1,3-丁二烯 B. 2-羟基丁烷 C. 2,3,5,5-四甲基-4,4-二乙基己烷 D.CH3CH(NH2)CH2COOH3-氨基丁酸,1,2,3,答案,解析,解析A项中有机物编号定位错误，正确名称为2-甲基-1,3-丁二烯； B项中有机物种类错误，正确名称为2-丁醇； C项应该从支链最多的一端开始编号，使取代基的序号最小，正确的命名应为2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷。,1,2,3,解析有机

11、物命名时，应遵循数值和最小原则，故应命名：1,2,4-三甲苯，A项错误； 有机物命名时，编号的只有C原子，故应命名：2-丁醇，C项错误； 炔类物质命名时，应从离叁键近的一端编号，故应命名：3-甲基-1-丁炔，D项错误。,2.下列有机物命名正确的是 A. 1,3,4-三甲苯B. 2-甲基-2-氯丙烷 C. 2-甲基-1-丙醇D. 2-甲基-3-丁炔,解析,1,2,3,答案,(1) 命名为“2-乙基丙烷”，错误原因是_；将其命名为“3-甲基丁烷”，错误原因是_；正确的命名：_。 (2) 的名称是_。,3.按要求回答下列问题：,1,2,3,答案,主链选错,编号错,2-甲基丁烷,2,5-二甲基-4-乙

12、基庚烷,解析选最长碳链为主链，从离支链最近的一端给主链上的碳原子编号，正确命名：2,5-二甲基-4-乙基庚烷。,解析,(3)写出下列物质的结构简式： 2,4,6-三甲基-5-乙基辛烷：_； 3-甲基-1-丁烯：_。,答案,解析根据名称写结构的步骤：写出主链碳原子的结构；编号；在相应的位置加官能团或取代基。,解析,1,2,3,有机物的检验、分离和提纯,考点三,1.有机物检验与鉴别的方法,(1)利用溶解性检验 通常是加水检验、观察其是否能溶于水。如鉴别乙酸与乙酸乙酯、乙醇与氯乙烷、甘油与油脂等。 (2)利用密度检验：观察不溶于水的有机物在水中浮沉情况，可知其密度比水的密度是小还是大。如鉴别硝基苯与

13、苯、四氯化碳与1-氯丁烷。,(3)利用燃烧情况检验 如观察是否可燃，燃烧时黑烟的多少(可区分乙烷、乙烯、乙炔，己烷和苯，聚乙烯和聚苯乙烯)，燃烧时的气味(如识别聚氯乙烯、蛋白质)等。 (4)利用官能团的特征检验与鉴别 如若含有不饱和烃，则首先考虑选用溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液；若含有醛类物质，则首先考虑选用新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液；若含有酚类物质，则首先考虑选用FeCl3溶液或溴水；若含有羧酸类物质，则首先考虑选用饱和碳酸钠溶液。,2.常见有机物分离提纯方法 (1)洗气法：如通过盛溴水的洗气瓶除去气态烷烃中混有的气态烯烃。 (2)分液法：如用饱和碳酸钠溶液除去乙酸乙酯中的乙酸和乙

14、醇。 (3)蒸馏法：乙酸和乙醇的分离，加CaO，蒸出乙醇，再加稀硫酸，蒸馏出乙酸等。,1.下列有关叙述可行的是 A.用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、环己烯和环己烷 B.乙醛中含乙酸杂质：加入氢氧化钠溶液洗涤，分液 C.苯中含苯酚杂质：加入溴水，过滤 D.用燃烧法鉴别乙醇、苯和四氯化碳,1,2,3,解析,答案,1,2,3,解析环己烯可使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯和环己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色且两者均分层并在上层，A项不可行； 乙醛与水互溶，该操作溶液不分层，无法通过分液达到分离、提纯的目的，B项不可行； 苯酚与溴水生成的三溴苯酚仍溶于苯，无法通过过滤除去，C项不可行； 乙醇、苯燃烧火焰有明显差别，苯

15、伴有浓黑烟，四氯化碳不燃烧，D项可行。,2.为了提纯下表所列物质(括号内为杂质)，有关除杂试剂和分离方法的选择均正确的是,1,2,3,答案,解析,1,2,3,解析A项，己烯与溴水反应的生成物仍与己烷互溶，不能用分液法分离； B项，淀粉溶液与NaCl均溶于水，不能采用过滤的方法分离； C项，乙酸与CaO反应生成乙酸钙，沸点增大，利用乙醇的沸点低，可采用蒸馏的方法分离，C项正确； D项，乙烯被酸性高锰酸钾氧化生成CO2气体，不能用洗气的方法除去甲烷中引入的CO2。,3.现拟分离乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物，下图是分离操作步骤流程图。请回答下列问题。 (1)适当的试剂：a_，b_。 (2)分离方法：

16、_，_，_。 (3)物质的结构简式：A_，B_，C_，D_，E_。,1,2,3,解析,答案,饱和Na2CO3溶液,浓H2SO4,分液,蒸馏,蒸馏,CH3COOCH2CH3,CH3CH2OH、CH3COONa,CH3COONa,CH3COOH和Na2SO4,CH3CH2OH,解析题目所给三者为互溶的液体，CH3COOCH2CH3不溶于水，CH3COOH、CH3CH2OH均易溶于水，故可先用饱和Na2CO3溶液溶解分离出CH3CH2OOCCH3，乙酸转化为盐类，然后利用蒸馏法得到CH3CH2OH，最后将乙酸盐再转化为CH3COOH，蒸馏即可得到。,1,2,3,同分异构体,考点四,1.同分异构体的种

17、类,(1)碳链异构 (2)官能团位置异构 (3)类别异构(官能团异构) 有机物分子通式与其可能的类别如下表所示：,2.同分异构体的书写规律 书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑： (1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。 (2)按照碳链异构位置异构官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构碳链异构位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写(书写烯烃同分异构体时要注意是否包括“顺反异构”)。 (3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要

18、注意哪些是与前面重复的。,1.二元取代芳香化合物H是G( ) 的同分异构体，H满足下列条件： 能发生银镜反应，酸性条件下水解产物物质的量之比为21，不与NaHCO3溶液反应。则符合上述条件的H共有_种(不考虑立 体结构，不包含G本身)，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 _(写出一种即可)。,1,2,3,解析,答案,11,解析二元取代芳香化合物H说明苯环上只有二个取代基；同时满足： 能发生银镜反应说明有醛基或HCOO； 酸性条件下水解产物物质的量之比为21，说明有二个酯基； 不与NaHCO3溶液反应，说明没有羧基；其中有一个甲基，另一个 为 ，共有邻、间、对位3种结构，两个 基有间、,1,2

19、,3,邻位2种情况：一个 另一个基团可能是CH2CH2OOCH或 CH(CH3)OOCH，共有邻、间、对位6种结构，则符合上述条件的H共有11种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 或,1,2,3,2.G物质是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O。其苯环上含有两个取代基且与苯甲醛含有相同官能团的同分异构体共有_种，写出其中一种的结 构简式_。,1,2,3,解析,答案,6,解析G物质是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除去苯环还有3个碳原子，苯环上含有两个取代基可能是CHO和CH2CH3，或CH2CHO和CH3，两个取代基在苯环上有邻、间、对位，则与苯甲醛含有相同官能团的同分异构体共有6种

20、，如,1,2,3,3. 的一种同分异构体具有以下性质：难溶于水，能溶于NaOH溶液；能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为111。则0.5 mol 该物质与足量的NaOH溶液反应，最多消耗4 molL1 NaOH溶液_mL。,解析,1,2,3,答案,500,题后总结,解析 的同分异构体中，难溶于水，能溶于NaOH溶液；能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为111的是 与氢氧化钠反应的方程式为 0.5 mol 该物质与足量的NaOH溶液反应，最多消耗4 molL1 NaOH溶液500 mL。,1,2,3,题后总结,常见限制条件与结构关系总结,1,2,3,官能团及其性质

21、,考点五,常见官能团及其性质,1.有机物A的结构简式为 ，下列有关A的性质的叙述中错误的是 A.A与金属Na完全反应时，两者物质的量之比是13 B.A与NaOH完全反应时，两者物质的量之比是13 C.A能与Na2CO3溶液反应 D.A既能与羧酸反应，又能与醇反应,题组一羟基活泼性比较,1,2,3,4,5,答案,解析,解析A项，醇羟基、酚羟基、羧基均能与金属Na反应，故1 mol A能与3 mol Na反应，正确； B项，能与NaOH反应的是酚羟基和羧基，故1 mol A只与2 mol NaOH反应，错误； C项，羧基和酚羟基均能与Na2CO3反应，正确； D项，由于A中含有醇羟基，可与羧酸反应

22、，又由于A中含有羧基，故A还可与醇反应，正确。,1,2,3,4,5,2.有一种有机化合物，其结构简式如图所示。下列有关其性质的叙述中正确的是 A.在一定条件下，1 mol 该物质最多能与6 mol NaOH完全反应 B.有弱酸性，1 mol 该有机物与溴水反应，最多能消耗4 mol Br2 C.在Ni催化下，1 mol 该物质可以和7 mol H2发生加成反应 D.它能发生水解反应，水解后只能生成两种产物,1,2,3,4,5,答案,解析,解析水解可生成酚羟基和羧基，则1 mol 该物质最多能与8 mol NaOH完全反应，A项错误； 与溴水发生取代反应，可取代羟基邻位或对位氢原子，则1 mol

23、该有机物与溴水反应，最多能消耗4 mol Br2，B项正确； 分子中只有苯环能与H2发生加成反应，则1 mol 该物质可以和6 mol H2发生加成反应，C项错误； 由结构简式可知，在酸性条件下水解生成一种物质，D项错误。,1,2,3,4,5,3.1 mol 有机物A的结构简式为 ，最多能消耗_ mol Na、消耗_ mol NaOH、消耗_mol NaHCO3。,答案,4,2,1,解析,解析1 mol A中含有3 mol羟基和1 mol羧基，故最多可与4 mol Na反应；1 mol A中含有1 mol酚羟基和1 mol羧基，可与2 mol NaOH反应；1 mol A中含有1 mol羧基，

24、可与1 mol NaHCO3反应。,1,2,3,4,5,练后反思,练后反思,醇羟基、酚羟基和羧基的比较,1,2,3,4,5,因此，(1)乙醇、苯酚、乙酸分子中羟基氢原子活泼性依次增强；(2)酸性；羧酸碳酸苯酚醇；(3)与NaHCO3反应产生CO2是羧基存在的标志。,题组二官能团与性质的判断 4.真菌聚酮(X)具有多种生物活性，一定条件下可分别转化为Y和Z。 下列说法正确的是 A.X的分子式：C18H28O5 B.X、Y和Z均能与Na2CO3溶液反应，且均有气体生成 C.X、Y和Z中均不含手性碳原子 D.等物质的量的X、Y和Z分别与足量的NaOH溶液反应，消耗的NaOH溶 液物质的量之比为111

25、,解析,1,2,3,4,5,答案,1,2,3,4,5,解析X分子中H原子数为(1822)2626，A错误； Y分子中含有COOH，表现出羧酸的性质，能够与Na2CO3反应且生成CO2气体，而X、Y、Z分子中的酚羟基能与Na2CO3反应生成NaHCO3，B错误； Z分子中右侧六元环正上方碳为手性碳原子，C错误； 三种分子中能与NaOH反应的结构为羧基、酚羟基和酯基，且消耗NaOH均为11，三种分子中上述结构各自总数均为3，消耗NaOH物质的量之比为333，D正确。,5.按要求回答下列问题： (1)CPAE是蜂胶的主要活性成分，其结构简式如图所示： 1 mol该有机物最多可与_mol H2发生加成

26、反应。 写出该物质在碱性条件下水解生成两种产物的结构简式： _、_。,答案,7,1,2,3,4,5,(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成： 下列说法正确的打“”，错误的打“” 用FeCl3溶液可以检验出青蒿酸中的香草醛() 香草醛可与浓溴水发生反应() 香草醛中含有4种官能团() 1 mol青蒿酸最多可与3 mol H2发生加成反应() 可用NaHCO3溶液检验出香草醛中的青蒿酸(),答案,题后归纳,1,2,3,4,5,题后归纳,1,2,3,4,5,记准几个定量关系 (1)1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH，生成2 mol Ag单质、1 mol H2O、3 mol

27、NH3；1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH。 (2)1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2，生成1 mol Cu2O沉淀、3 mol H2O。 (3)和NaHCO3反应生成气体：1 mol COOH生成1 mol CO2气体。 (4)和Na反应生成气体：1 mol COOH生成0.5 mol H2； 1 mol OH生成0.5 mol H2。,1,2,3,4,5,(5)和NaOH反应 1 mol COOH(或酚OH，或X)消耗1 mol NaOH； 1 mol (R为链烃基)消耗1 mol NaOH； 1 mol 消耗2 mol NaOH。,有机反应型与重要有机反应,考点

28、六,1.2017全国卷，36(2)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下： 指出下列反应的反应类型：CD_；EF_。,题组一有机转化关系中反应类型的判断,1,2,3,4,5,6,答案,加成反应,取代反应,2.(2017全国卷，36，改编)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下： 指出下列反应的反应类型： (1)AB_；(2)CD_；(3)DE_； (4)EF_；(5)FG_。,答案,取代反应,取代反应,还原反应,取代反应,取代反应,1,2,3,4,5,6,3.芳香烃A经过如图所示的转化关系可制得树脂B与两种香料G、I，且

29、知有机物E与D互为同分异构体。 则AB、AC、CE、DA、DF的反应类型分别为_、_、_、_、_。,答案,加聚反应,加成反应,取代反应(或水解反应),消去反应,氧化反应,1,2,3,4,5,6,题组二重要有机脱水反应方程式的书写 4.按要求书写方程式 (1) 浓硫酸加热生成烯烃 _；,答案,1,2,3,4,5,6,浓硫酸加热生成醚 _。 (2)乙二酸与乙二醇酯化脱水 生成链状酯 _ _；,答案,1,2,3,4,5,6,生成环状酯 _； 生成聚酯 _ _。,答案, 2nH2O,1,2,3,4,5,6,(3) 分子间脱水 生成环状酯 _； 生成聚酯 _。,答案, nH2O, 2H2O,1,2,3,

30、4,5,6,题组三常考易错有机方程式的书写 5.按要求书写下列反应的化学方程式 (1)淀粉水解生成葡萄糖 _。 (2)CH3CH2CH2Br 强碱的水溶液，加热 _；,答案,1,2,3,4,5,6,强碱的醇溶液，加热 _。 (3)向 溶液中通入CO2气体 _。,答案,CO2H2O NaHCO3,1,2,3,4,5,6,(4) 与足量NaOH溶液反应 _。,答案,1,2,3,4,5,6,(5) 与足量H2反应 _。,答案,题后反思,1,2,3,4,5,6,题后反思,有机反应方程式的书写要求 (1)反应箭头和配平：书写有机反应方程式时应注意，反应物和产物之间用“”连接，有机物用结构简式表示，并遵循

31、元素守恒进行配平。 (2)反应条件：有机物反应条件不同，所得产物不同。 (3)有些有机反应须用中文标明，如淀粉、麦芽糖的水解反应等。,1,2,3,4,5,6,题组四有机转化关系中反应方程式的书写 6.一种常见聚酯类高分子材料的合成流程如下： 请写出各步反应的化学方程式 _；,答案,CH2=CH2Br2,1,2,3,4,5,6,_； _；,答案,1,2,3,4,5,6,_； _；,答案,1,2,3,4,5,6,_； _ _。,答案,2nH2O,1,2,3,4,5,6,合成路线的分析与设计,考点七,1.有机合成中官能团的转变,(1)官能团的引入(或转化)方法,(2)官能团的消除 消除双键：加成反应

32、。 消除羟基：消去、氧化、酯化反应。 消除醛基：还原和氧化反应。,(3)官能团的保护,2.增长碳链或缩短碳链的方法,3.常见有机物转化应用举例 (1),(2),(3),(4),4.有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为 (1)以熟悉官能团的转化为主型 如:请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。,(2)以分子骨架变化为主型 如:请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯( )的合成路线流程图(注明反应条件)。 提示：RBrNaCNRCNNaBr,(3

33、)陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如:模仿,香兰素 A,B C,D 多巴胺,设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺( )的合成路线流程图。 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点(碳骨架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)。,1.阅读下面的反应路线。 根据以上反应路线完成下列空白： (1)A的结构简式是_，名称是_。,题组一卤代烃在有机合成中的重要应用,1,2,3,4,5,答案,环己烷,解析,解析由反应：A在光照条件下与Cl2发生取代反应得 ，从而推知A的结构简式为 ；反应是 在NaOH的醇溶液

34、中共热发生消去反应生成 ；反应是 与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成B： ；反应是 在NaOH、乙醇、加热的条件下发生消去反应，脱去2个HBr分子得到 。,1,2,3,4,5,(2)的反应类型是_，的反应类型是_。 (3)反应的化学方程式是_。,答案,取代反应,加成反应,+2NaOH +2NaBr+2H2O,1,2,3,4,5,2.已知：RCH=CH2HX (主要产物)，图中的A、B分别是化学式 C3H7Cl的两种同分异构体。 请根据图中所示物质的转化关系和反应条件，判断并写出： (1)A、B、C、D、E的结构简式：_、_、 _、_、_。,CH3CH2CH2Cl,CH3CH2CH2OH,C

35、H3CH=CH2,1,2,3,4,5,答案,解析,解析C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl和 ，由图中的转化关系可知E为丙烯(CH3CH=CH2)。根据题目信息可知B为 ，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为 。,1,2,3,4,5,(2)写出由E转化为B的化学方程式： _。 由B转化为D的化学方程式： _。,答案,1,2,3,4,5,题组二设计合成路线集训 3.已知：CH3CHOCH3CHO CH3CH=CHCHOH2O 请写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。,答案,答案,解析,1,2,3,4,5,解析根据目标产物以及

36、信息，推出生成目标产物的原料是 和 ，因此由 生成 。合成路线 见答案。,1,2,3,4,5,4.已知： 结合所学 知识，写出以 和 为原料合成 的合成路线流程图(无机试剂任用)。,答案,解析,解析已知：先把甲基环己烯加成变为卤代烃或醇，然后发生消去反应生成烯烃，然后在一定条件下发生加成反应生成醇，氧化为醛，然后和丙酮发生反应，再发生消去反应生成目标产物。合成路线见答案。,1,2,3,4,5,答案 或,1,2,3,4,5,5.以香草醛( )和2-氯丙烷为原料，可合成香草醛缩丙二醇( )，写出其合成路线流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下： 已知：,答案,解析,1,2,3,4,5,答案,1

37、,2,3,4,5,解析要得到目标产物香草醛缩丙二醇( )，进行逆向推断，首先要得到1,2-丙二醇和香草醛，而这两种物质的反应类似于信息中的反应。再由1,2-丙二醇反推得上一步物质为1,2-二溴丙烷，再反推上一步物质为CH3CH=CH2，继续推得原料为2-氯丙烷。合成路线见答案。,1,2,3,4,5,有机推断,考点八,1.根据反应条件推断反应物或生成物,(1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为RX的水解反应，或酯( )的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为RX的消去反应。 (4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为ROH

38、的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ”是乙醇消去反应的条件。,(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳叁键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳叁键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有OH 或COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中

39、含有COOH。,2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团,3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系,(2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。,(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳叁键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 OH与COOH的相对位置。,4.根据关

40、键数据推断官能团的数目,(1)CHO,2Ag(NH3)2,(2)2OH(醇、酚、羧酸) H2,(3)2COOH CO2，COOH CO2； (4),2Ag,2Cu(OH)2,Cu2O,；,；,5.根据新信息类推,高考常见的新信息反应总结 (1)丙烯-H被取代的反应:CH3CH=CH2Cl2 ClCH2CH=CH2HCl。 (2)共轭二烯烃的1,4-加成反应： CH2=CHCH=CH2Br2 (3)烯烃被O3氧化：RCH=CH2 RCHOHCHO。,(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化： (5)苯环上硝基被还原：,(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，CN水解得

41、COOH)：,CH3CHOHCN ,CH3CHONH3,(作用：制备胺)；,CH3CHOCH3OH,(作用：制半缩醛)。,(7)羟醛缩合：,(8)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：,(9)羧酸分子中的-H被取代的反应： RCH2COOHCl2 HCl。,(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOH RCH2OH。 (11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2R3OH R1COOR3R2OH。,已知：H属于芳香酯类化合物；I的核磁共振氢谱为两组峰，且面积比为16。请分别写出下列物质的结构简式： A：_；B：_；C：_；D：_；,1.下图为有机物之间

42、的转化关系。,1,2,3,答案,答案,E：_；F：_；G：_； H：_；I：_；J：_。,1,2,3,2.(2016嘉兴模拟)化合物H可用以下路线合成：,已知：RCH=CH2 RCH2CH2OH； 在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反应，生成3-苯基-1-丙醇； 若11.2 L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以生成88 g CO2和45 g H2O，且A分子结构中有3个甲基。,1,2,3,请分别写出下列物质的结构简式 A：_；B：_；C：_； D：_；E：_；F：_；,(注：B、C可换),答案,1,2,3,G：_； H：_。,答案,1,2,3,3.已知 ， CO和H2按物质的量

43、之比12可以制得G，有机玻璃可按下列路线合成：,1,2,3,请分别写出下列物质的结构简式： A:_;B:_;C:_;D:_; E:_;F:_;G:_;H:_。,答案,CH2=CHCH3,CH3OH,1,2,3,三年选考五次真题,1.(2017浙江11月选考，32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：,已知： ；RCOOR RCONHR 请回答： (1)化合物A的结构简式_。,答案,解析,2,3,4,1,解析本题解题思路：应根据题中唯一已知的有机物结构去推断合成其的反应物结构。 根据题中所给已知条件 ，A为C7H7NO3并可与CH3OH以及CH3COOH反应，可推出A中有COOH和OH，根据胃复

44、安的结构可推知A为 。 B为A与CH3OH酯化反应的产物，则B为 。,2,3,4,1,C为B与CH3COOH反应的产物,且羟基不参加反应,则C为 。 CD有两步，且D中有Cl原子，而DEF，E的不饱和度为0，结合胃复安的结构可推出E为 ，D为 ，则F为 。,2,3,4,1,(2)下列说法不正确的是_。 A.化合物B能发生加成反应 B.化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应 C.化合物E具有碱性 D.胃复安的分子式是C13H22ClN3O2,解析,2,3,4,1,答案,解析由分析知B为 ，苯环可以发生加成反应，故A正确； D为 ，无酚羟基，所以不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误； E中含有

45、NH2，显碱性，C正确； 胃复安分子式应为C14H22ClN3O2，D错误。,2,3,4,1,(3)设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示，试剂任选) _ _。,答案,解析,2,3,4,1,，第一步为酚羟基的反应，酚羟基易被氧化， 因此先根据题中已知信息转化为甲氧基，防止第二步中被氯气氧化；第二步为苯环上的取代反应，采用三氯化铁作催化剂与氯气反应。,2,3,4,1,(4)写出DEF的化学方程式_ _。,答案,解析,2,3,4,1,解析,2,3,4,1,(5)写出化合物E可能的同分异构体的结构简式_ _，须同时符合：1H-NMR谱表明分子中有3种氢原子，IR谱显示有NH键存在；

46、分子中没有同一个碳上连两个氮( )的结构。,答案,解析,2,3,4,1,解析E的化学式为C6H16N2，只有3种氢原子，且有NH键，没有同一个C上连两个N原子的结构。说明高度对称，因此满足以上条件 的同分异构体为,2,3,4,1,2.(2017浙江4月选考，32)某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶：,请回答： (1)AB的反应类型是_。,答案,取代反应,解析,2,3,4,1,解析根据A的分子式可知环氧乙烷和CH3NH2反应生成A的结构简式为(HOCH2CH2)2NCH3，根据B的分子式可知AB是羟基被氯原子取代，反应类型是取代反应，B的结构简式为(ClCH2CH2)2NCH3。根据已知信 息和C的分子式可知C的结构简式为 ，B和C反应生成D，D的结 构简式为 。根据已知信息可知D水解酸化后生成E，E的结构 简式为 。E和F发生酯化反应生成哌替啶，F是乙醇。,2,3