HJ 974-2018 土壤和沉积物 11种元素的测定 碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 7 4 - 2 0 1 8 土 壤 和 沉 积 物 1 1 种 元 素 的 测 定 碱 熔 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 S o i l a n d s e d i m e n t D e t e r m i n a t i o n o f 1 1 e l e m e n t s A l k a l i n e f u s i o n a n d i n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s m a o p t i c a l e m i s s i o n s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 1 1 - 1 3 发 布 2 0 1 9 - 0 3 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 8 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 0 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1 1 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1 2 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 1 3 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 分 析 线 与 共 存 元 素 的 干 扰 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 附 录 C （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 ， 保 护 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 无 机 元 素 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 锰 、 钡 、 钒 、 锶 、 钛 、 钙 、 镁 、 铁 、 铝 、 钾 和 硅 等 1 1 种 元 素 的 碱 熔 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B 附 录 C 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 生 态 环 境 监 测 司 、 法 规 与 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 ： 吉 林 省 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 国 土 资 源 部 长 春 矿 业 资 源 监 督 检 验 中 心 、 吉 林 大 学 化 学 学 院 、 吉 林 出 入 境 检 验 检 疫 局 检 验 检 疫 技 术 中 心 、 哈 尔 滨 市 环 境 监 测 中 心 站 、 天 津 市 生 态 环 境 监 测 中 心 和 广 东 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 1 1 月 1 3 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 9 年 3 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 土 壤 和 沉 积 物 1 1 种 元 素 的 测 定 碱 熔 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 警 告 ： 实 验 中 所 用 的 硝 酸 和 盐 酸 具 有 强 氧 化 性 、 强 刺 激 性 和 腐 蚀 性 ， 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ， 操 作 时 应 注 意 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 吸 入 呼 吸 道 或 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 1 1 种 元 素 的 碱 熔 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 锰 （ M n ） 、 钡 （ B a ） 、 钒 （ V ） 、 锶 （ S r ） 、 钛 （ T i ） 、 钙 （ C a ） 、 镁 （ M g ） 、 铁 （ F e ） 、 铝 （ A l ） 、 钾 （ K ） 和 硅 （ S i ） 等 1 1 种 元 素 的 测 定 。 当 取 样 量 为 0 . 2 g ， 定 容 体 积 为 5 0 0 m l 时 ， 锰 （ M n ） 、 钡 （ B a ） 、 钒 （ V ） 、 锶 （ S r ） 和 钛 （ T i ） 5 种 金 属 元 素 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 1 g / k g 0 . 0 2 g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 0 4 g / k g 0 . 0 8 g / k g ； 钙 （ 以 C a O 计 ） 、 镁 （ 以 M g O 计 ） 、 铁 （ 以 F e 2 O 3 计 ） 、 铝 （ 以 A l 2 O 3 计 ） 、 钾 （ 以 K 2 O 计 ） 和 硅 （ 以 S i O 2 计 ） 6 种 元 素 氧 化 物 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 1 % 0 . 0 7 % ， 测 定 下 限 为 0 . 0 4 % 0 . 2 8 % 。 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 1 7 3 7 8 . 3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分 ： 样 品 采 集 、 贮 存 与 运 输 G B 1 7 3 7 8 . 5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分 ： 沉 积 物 分 析 H J 4 9 4 水 质 采 样 技 术 指 导 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 样 品 与 碱 性 熔 剂 熔 融 ， 熔 融 物 经 酸 溶 解 后 注 入 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 ， 目 标 元 素 在 等 离 子 炬 中 被 气 化 、 电 离 、 激 发 并 辐 射 出 特 征 谱 线 。 在 一 定 浓 度 范 围 内 ， 其 特 征 谱 线 的 强 度 与 元 素 的 浓 度 呈 正 比 。 4 干 扰 和 消 除 4 . 1 光 谱 干 扰 光 谱 干 扰 主 要 包 括 连 续 背 景 干 扰 和 谱 线 重 叠 干 扰 。 校 正 光 谱 干 扰 常 用 的 方 法 是 背 景 扣 除2 法 （ 根 据 单 元 素 试 验 确 定 扣 除 背 景 的 位 置 及 方 式 ） 及 干 扰 系 数 扣 除 法 。 当 存 在 单 元 素 干 扰 时 ， 可 通 过 配 制 一 系 列 已 知 干 扰 元 素 含 量 的 溶 液 ， 在 分 析 元 素 测 定 波 长 下 测 定 其 ， 根 据 公 式 （ 1 ） 求 出 干 扰 系 数 。 t t K ) ( （ 1 ） 式 中 ： 干 扰 系 数 ； 干 扰 元 素 加 分 析 元 素 在 分 析 元 素 测 定 波 长 下 测 定 的 浓 度 ， m g / L ； 分 析 元 素 的 浓 度 ， m g / L ； t 干 扰 元 素 的 浓 度 ， m g / L 。 不 同 仪 器 测 定 的 干 扰 系 数 会 有 区 别 ， 分 析 元 素 测 定 波 长 下 共 存 元 素 的 干 扰 见 附 录 B 。 4 . 2 非 光 谱 干 扰 非 光 谱 干 扰 主 要 包 括 化 学 干 扰 、 物 理 干 扰 以 及 去 溶 剂 干 扰 等 ， 在 实 际 分 析 过 程 中 各 类 干 扰 可 能 共 同 存 在 ， 是 否 予 以 补 偿 和 校 正 ， 与 样 品 中 干 扰 元 素 的 浓 度 有 关 。 当 样 品 中 含 有 大 量 可 溶 盐 或 样 品 酸 度 过 高 时 ， 会 对 测 定 产 生 干 扰 。 可 采 用 稀 释 样 品 （ 但 应 保 证 待 测 元 素 的 含 量 高 于 测 定 下 限 ） 、 内 标 法 、 优 化 仪 器 条 件 和 基 体 匹 配 法 （ 配 制 与 待 测 样 品 基 体 成 份 相 似 的 标 准 溶 液 ） 等 措 施 消 除 和 降 低 上 述 干 扰 。 5 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 优 级 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 去 离 子 水 。 5 . 1 盐 酸 ： （ H C l ） = 1 . 1 9 g / m l 。 5 . 2 硝 酸 ： （ H N O 3 ） = 1 . 4 2 g / m l 。 5 . 3 碳 酸 钠 （ N a 2 C O 3 ） 。 5 . 4 四 硼 酸 锂 （ L i 2 B 4 O 7 ） 。 5 . 5 偏 硼 酸 锂 （ L i B O 2 ） 。 5 . 6 硝 酸 溶 液 ： 1 + 1 。 5 . 7 硝 酸 溶 液 ： 1 + 4 。 5 . 8 硝 酸 溶 液 ： 1 + 9 9 。 5 . 9 盐 酸 溶 液 ： 1 + 1 。 5 . 1 0 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 ： 1 + 4 。 5 . 1 1 基 体 匹 配 液 。 称 取 2 . 0 g 碳 酸 钠 （ 5 . 3 ） 、 0 . 2 g 四 硼 酸 锂 （ 5 . 4 ） 和 0 . 8 g 偏 硼 酸 锂 （ 5 . 5 ） 至 烧 杯 中 ， 用 水 润 湿 后 加 入 6 4 m l 盐 酸 （ 5 . 1 ） 和 1 6 m l 硝 酸 （ 5 . 2 ） 溶 解 ， 待 溶 液 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 5 . 1 2 单 元 素 标 准 贮 备 液 。 5 . 1 2 . 1 锰 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 0 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 金 属 锰 （ 光 谱 纯 ） ， 用 3 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 加 热 溶 解 ，3 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 2 钡 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 5 2 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 无 水 氯 化 钡 （ B a C l 2 ， 2 5 0 干 燥 2 h ） ， 用 2 0 m l 硝 酸 溶 液 （ 5 . 6 ） 溶 解 ， 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 3 钒 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 2 . 3 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 钒 酸 铵 （ N H 4 V O 3 ） ， 用 1 0 m l 硝 酸 （ 5 . 2 ） 加 热 至 完 全 溶 解 ， 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 4 锶 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 6 8 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 碳 酸 锶 （ S r C O 3 ， 1 0 5 干 燥 1 h ） ， 用 6 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 溶 解 并 煮 沸 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 5 钛 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 0 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 金 属 钛 （ 光 谱 纯 ） ， 用 1 0 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 加 热 溶 解 ， 冷 却 后 用 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 6 钙 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 2 . 5 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 碳 酸 钙 （ C a C O 3 ， 1 1 0 干 燥 1 h ） ， 溶 解 于 2 0 m l 水 中 ， 加 入 1 0 m l 盐 酸 （ 5 . 1 ） 至 完 全 溶 解 ， 煮 沸 除 去 C O 2 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 7 镁 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 0 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 金 属 镁 （ 光 谱 纯 ） ， 加 入 3 0 m l 水 ， 缓 慢 加 入 3 0 m l 盐 酸 （ 5 . 1 ） 至 完 全 溶 解 ， 煮 沸 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 8 铁 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 0 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 金 属 铁 （ 光 谱 纯 ） ， 用 1 5 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 溶 解 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 9 铝 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 0 0 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 金 属 铝 （ 光 谱 纯 ） ， 用 1 5 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 加 热 溶 解 ， 煮 沸 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 1 0 钾 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 1 . 9 1 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 氯 化 钾 （ K C l ， 在 4 0 0 4 5 0 灼 烧 至 无 爆 裂 声 ） ， 用 水 溶 解 并 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 2 . 1 1 硅 标 准 贮 备 液 ： 1 0 0 0 m g / L 。 称 取 6 . 3 4 g （ 精 确 到 0 . 1 m g ） 六 氟 硅 酸 铵 ( N H 4 ) 2 S i F 6 ， 用 2 0 0 m l 盐 酸 溶 液 （ 5 . 9 ） 低 温 加 热 至 完 全 溶 解 ， 冷 却 后 用 水 定 容 至 1 L 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 3 单 元 素 标 准 使 用 液 。 分 别 移 取 单 元 素 标 准 贮 备 液 （ 5 . 1 2 ） 用 硝 酸 溶 液 （ 5 . 8 ） 稀 释 配 制 。 其 中 M n 、 B a 、 V 、 S r 元 素 浓 度 为 1 0 m g / L ； T i 、 C a 、 M g 、 K 元 素 浓 度 为 1 0 0 m g / L ； A l 、 F e 元 素 浓 度 为 2 0 0 m g / L 。 5 . 1 4 多 元 素 混 合 标 准 使 用 液 。 根 据 标 准 溶 液 的 性 质 和 元 素 间 干 扰 情 况 ， 用 单 元 素 标 准 贮 备 液 （ 5 . 1 2 ） 分 组 制 备 或 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 多 元 素 混 合 标 准 使 用 液 分 组 及 浓 度 见 表 1 。4 表 1 多 元 素 混 合 标 准 使 用 液 分 组 及 参 考 浓 度 表 分组 元素 1 M n ( 1 0 m g / L ) 、B a ( 1 0 m g / L ) 、V ( 1 0 m g / L ) 、S r ( 1 0 m g / L ) 2 T i ( 1 0 0 m g / L ) 、 C a ( 1 0 0 m g / L ) 、 M g ( 1 0 0 m g / L ) 、 F e ( 2 0 0 m g / L ) 、 A l ( 2 0 0 m g / L ) 、 K ( 1 0 0 m g / L ) 3 S i ( 1 0 0 0 m g / L ) 5 . 1 5 内 标 贮 备 液 ： = 1 0 0 0 m g / L 。 选 用 铑 （ R h ） 为 内 标 元 素 ， 经 验 证 也 可 选 用 其 它 内 标 元 素 。 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 1 6 氩 气 ： 纯 度 9 9 . 9 9 9 % 。 6 仪 器 和 设 备 6 . 1 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 ： 耐 高 盐 的 雾 化 器 ， 具 有 双 向 观 测 功 能 。 6 . 2 烘 箱 ： 温 度 可 控 。 6 . 3 分 析 天 平 ： 感 量 为 0 . 0 0 0 1 g 。 6 . 4 马 弗 炉 ： 最 高 温 度 可 达 到 1 2 0 0 。 6 . 5 铂 金 坩 埚 ： 3 0 m l 。 6 . 6 尼 龙 筛 ： 0 . 1 5 m m （ 1 0 0 目 ） ， 0 . 0 9 6 m m （ 1 6 0 目 ） 。 6 . 7 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 7 样 品 7 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 规 定 进 行 土 壤 样 品 的 采 集 和 保 存 ； 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 规 定 进 行 海 洋 沉 积 物 样 品 的 采 集 和 保 存 ； 按 照 H J 4 9 4 的 相 关 规 定 进 行 水 体 沉 积 物 样 品 的 采 集 。 7 . 2 样 品 的 制 备 除 去 样 品 中 的 异 物 （ 枝 棒 、 叶 片 、 石 子 等 ） ， 按 照 H J / T 1 6 6 和 G B 1 7 3 7 8 . 5 的 要 求 ， 将 采 集 的 样 品 进 行 风 干 、 粗 磨 、 细 磨 ， 过 尼 龙 筛 （ 6 . 6 ） ， 备 用 。 7 . 3 水 分 的 测 定 在 制 备 试 样 的 同 时 ， 进 行 水 分 的 测 定 。 土 壤 样 品 干 物 质 含 量 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 执 行 ， 沉 积 物 样 品 含 水 率 的 测 定 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 5 执 行 。 7 . 4 试 样 的 制 备 先 在 铂 金 坩 埚 （ 6 . 5 ） 底 部 加 入 少 量 的 碳 酸 钠 （ 5 . 3 ） 垫 底 ， 称 取 1 . 0 g 碳 酸 钠 （ 5 . 3 ） 、 0 . 1 g 四 硼 酸 锂 （ 5 . 4 ） 和 0 . 4 g 偏 硼 酸 锂 （ 5 . 5 ） ， 适 当 混 匀 制 成 熔 剂 ， 再 依 次 加 入 约 2 / 3 的 熔 剂 和 0 . 2 g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 样 品 （ 7 . 2 ） ， 最 后 放 入 剩 余 的 熔 剂 ， 使 其 铺 在 混 合 物 表 面 。 将 铂 金 坩5 埚 置 于 马 弗 炉 （ 6 . 4 ） 中 ， 升 温 至 1 0 0 0 ， 保 持 3 0 m i n ， 停 止 加 热 。 约 5 m i n 后 用 坩 埚 钳 夹 住 铂 金 坩 埚 直 立 于 已 盛 有 1 0 0 m l 水 的 5 0 0 m l 烧 杯 中 ， 待 熔 融 物 出 现 裂 纹 后 ， 取 出 坩 埚 并 向 坩 埚 内 加 水 直 至 没 过 熔 融 物 ， 当 熔 融 物 与 坩 埚 脱 离 后 ， 将 脱 落 的 熔 融 物 转 移 至 2 5 0 m l 烧 杯 中 。 取 4 0 m l 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 （ 5 . 1 0 ） ， 先 用 少 许 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 多 次 淋 洗 坩 埚 壁 上 的 沉 淀 ， 淋 洗 液 移 入 烧 杯 中 ， 再 用 水 冲 洗 坩 埚 ， 最 后 将 剩 余 的 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 加 入 烧 杯 ， 使 熔 融 物 全 部 溶 解 ， 将 烧 杯 中 的 溶 液 转 移 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 待 测 。 7 . 5 空 白 试 样 的 制 备 不 加 样 品 ， 按 照 与 试 样 的 制 备 （ 7 . 4 ） 相 同 的 步 骤 进 行 空 白 试 样 的 制 备 。 8 分 析 步 骤 8 . 1 仪 器 参 考 条 件 不 同 型 号 的 仪 器 最 佳 测 试 条 件 不 同 ， 根 据 仪 器 说 明 书 要 求 优 化 测 试 条 件 。 仪 器 参 考 测 试 条 件 见 表 2 。 表 2 仪 器 参 考 测 试 条 件 序号 元素 波长 （ n m ） 功率 （ W ） 冷却气 载气 辅助气 积分时间 （ s ） 内标铑 （ L / m i n ） 波 长 3 4 3 . 4 8 9 n m 1 M n 2 5 7 . 6 1 0 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 必用 2 B a 4 5 5 . 4 0 3 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 必用 3 V 2 9 2 . 4 0 2 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 必用 4 S r 4 6 0 . 7 3 3 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 必用 5 T i 3 3 4 . 9 4 0 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 必用 6 C a 3 1 5 . 8 8 7 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 选用 7 M g 2 8 5 . 2 1 3 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 选用 8 F e 2 3 8 . 2 0 4 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 选用 9 A l 3 9 6 . 1 5 3 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 选用 1 0 K 7 6 6 . 4 9 0 1 2 0 0 1 5 0 . 8 0 . 2 1 5 选用 1 1 S i 2 5 1 . 6 1 1 1 5 0 0 1 5 0 . 5 1 . 0 1 1 0 必用 8 . 2 标 准 曲 线 的 建 立 分 别 移 取 一 定 体 积 的 标 准 使 用 液 到 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 基 体 匹 配 液 （ 5 . 1 1 ） 稀 释 定 容 至 标 线 ， 配 制 能 够 覆 盖 样 品 浓 度 范 围 的 至 少 5 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 溶 液 。 各 目 标 元 素 标 准 系 列 溶 液 的 参 考 浓 度 范 围 见 表 3 。 内 标 贮 备 液 （ 5 . 1 5 ） 可 直 接 加 入 到 标 准 系 列 中 ， 也 可 通 过 蠕 动 泵 自 动 加 入 。 内 标 元 素 在6 标 准 系 列 中 的 浓 度 为 2 . 5 0 m g / L 5 . 0 0 m g / L 。 由 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 进 样 ， 按 照 仪 器 参 考 测 试 条 件 （ 8 . 1 ） 测 量 发 射 强 度 ， 以 标 准 系 列 溶 液 中 目 标 元 素 质 量 浓 度 为 横 坐 标 ， 以 目 标 元 素 与 内 标 物 发 射 强 度 的 比 值 为 纵 坐 标 ， 建 立 目 标 元 素 的 标 准 曲 线 。 表 3 1 1 种 元 素 标 准 溶 液 系 列 参 考 浓 度 元素 标准溶液 标准溶液的浓度（m g / L ） 内 标 浓 度 （ m g / L ） M n 、B a 、V 、S r 5 . 1 3 或 5 . 1 4 0 . 0 0 0 . 1 0 0 . 2 0 0 . 5 0 0 . 8 0 1 . 0 0 2 . 5 0 5 . 0 0 T i 5 . 1 3 或 5 . 1 4 0 . 0 0 1 . 0 0 2 . 0 0 5 . 0 0 8 . 0 0 1 0 . 0 2 . 5 0 5 . 0 0 C a 、 M g 、 K 5 . 1 3 或 5 . 1 4 0 . 0 0 5 . 0 0 1 0 . 0 1 5 . 0 2 0 . 0 3 0 . 0 2 . 5 0 5 . 0 0 F e 、 A l 5 . 1 3 或 5 . 1 4 0 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 3 0 . 0 4 0 . 0 5 0 . 0 2 . 5 0 5 . 0 0 S i 5 . 1 2 . 1 1 或 5 . 1 4 0 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 8 0 . 0 1 0 0 2 . 5 0 5 . 0 0 8 . 3 试 样 测 定 按 照 与 标 准 曲 线 建 立 （ 8 . 2 ） 相 同 的 仪 器 分 析 条 件 进 行 试 样 （ 7 . 4 ） 的 测 定 。 8 . 4 空 白 试 验 按 照 与 试 样 测 定 （ 8 . 3 ） 相 同 的 仪 器 分 析 条 件 进 行 空 白 试 样 （ 7 . 5 ） 的 测 定 。 9 结 果 计 算 与 表 示 9 . 1 结 果 计 算 9 . 1 . 1 土 壤 样 品 土 壤 样 品 中 元 素 锰 （ M n ） 、 钡 （ B a ） 、 钒 （ V ） 、 锶 （ S r ） 和 钛 （ T i ） 的 含 量 1 w （ g / k g ） ， 按 照 公 式 （ 2 ） 进 行 计 算 ； 钙 （ 以 C a O 计 ） 、 镁 （ 以 M g O 计 ） 、 铁 （ 以 F e 2 O 3 计 ） 、 铝 （ 以 A l 2 O 3 计 ） 、 钾 （ 以 K 2 O 计 ） 和 硅 （ 以 S i O 2 计 ） 的 含 量 2 w （ % ） ， 按 照 公 式 （ 3 ） 进 行 计 算 。 - 3 1 0 1 1 1 ( 1 0 d m V w m w ） （ 2 ） 式 中 ： 1 w 样 品 中 待 测 元 素 的 含 量 ， g / k g ； 1 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 0 空 白 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 1 V 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； 1 m 称 取 样 品 的 质 量 ， g ； w d m 土 壤 样 品 中 干 物 质 含 量 ， % 。 4 1 0 2 2 2 2 1 ( 1 0 d m V M w m w M ） （ 3 ）7 式 中 ： 2 w 样 品 中 待 测 元 素 的 含 量 ， % ； 1 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 0 空 白 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 2 V 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； M 2 待 测 元 素 氧 化 物 摩 尔 质 量 ； 2 m 称 取 样 品 的 质 量 ， g ； w d m 土 壤 样 品 中 干 物 质 含 量 ， % ； M 1 待 测 元 素 摩 尔 质 量 。 9 . 1 . 2 沉 积 物 样 品 沉 积 物 样 品 中 元 素 锰 （ M n ） 、 钡 （ B a ） 、 钒 （ V ） 、 锶 （ S r ） 和 钛 （ T i ） 的 含 量 3 w （ g / k g ） ， 按 照 公 式 （ 4 ） 进 行 计 算 ； 钙 （ 以 C a O 计 ） 、 镁 （ 以 M g O 计 ） 、 铁 （ 以 F e 2 O 3 计 ） 、 铝 （ 以 A l 2 O 3 计 ） 、 钾 （ 以 K 2 O 计 ） 和 硅 （ 以 S i O 2 计 ） 的 含 量 4 w （ % ） ， 按 照 公 式 （ 5 ） 进 行 计 算 。 - 3 1 0 3 3 3 ( 10 ( 1 ) 2 H O V w m w ） （ 4 ） 式 中 ： 3 w 样 品 中 待 测 元 素 的 含 量 ， g / k g ； 1 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 0 空 白 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 3 V 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； 3 m 称 取 样 品 的 质 量 ， g ； w H 2 O 沉 积 物 样 品 的 含 水 率 ， % 。 4 1 0 4 2 4 4 1 ( 1 0 ( 1 ) 2 H O V M w m w M ） （ 5 ） 式 中 ： 4 w 样 品 中 待 测 元 素 的 含 量 ， % ； 1 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 0 空 白 试 样 中 待 测 元 素 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 4 V 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； M 2 待 测 元 素 氧 化 物 摩 尔 质 量 ； 4 m 称 取 样 品 的 质 量 ， g ； w H 2 O 沉 积 物 样 品 的 含 水 率 ， % ； M 1 待 测 元 素 摩 尔 质 量 。 9 . 2 结 果 表 示 测 定 结 果 小 数 位 数 与 方 法 检 出 限 保 持 一 致 ， 最 多 保 留 三 位 有 效 数 字 。8 1 0 精 密 度 和 准 确 度 1 0 . 1 精 密 度 六 家 实 验 室 对 含 1 1 种 元 素 的 两 种 土 壤 和 两 种 沉 积 物 有 证 标 准 物 质 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 0 . 1 8 % 2 2 % 、 0 . 3 2 % 1 7 % 、 0 . 4 8 % 9 . 5 % 和 0 . 5 0 % 7 . 6 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 1 . 5 % 1 4 % 、 1 . 2 % 5 . 5 % 、 1 . 9 % 5 . 8 % 和 1 . 2 % 4 . 9 % ； 锰 （ M n ） 、 钡 （ B a ） 、 钒 （ V ） 、 锶 （ S r ） 和 钛 （ T i ） 重 复 性 限 分 别 为 0 . 0 2 0 . 6 9 g / k g 、 0 . 0 2 0 . 3 2 g / k g 、 0 . 0 3 0 . 6 3 g / k g 和 0 . 0 2 g 0 . 5 4