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文档简介

2006 年硕士研究生入学考试科目复习大纲 401物理化学复习大纲 第一章气体(8 分) 掌握理想气体状态方程及其应用(分压定律、分体积定律) ; 掌握理想气体的微观模型; 掌握实际气体的压缩因子、液化、临界参数、饱和蒸气压的概念; 理解对应状态原理、了解普遍化压缩因子图; 理解范德华状态方程的两个参数的意义。 第二章热力学第一定律(30 分) 熟练掌握系统、环境、状态、状态函数、过程、途径等热力学基本概念; 理解热力学第一定律的意义(能量守恒) ; 熟练掌握理想气体各种过程的 Q、W、U、H 的计算; 理解恒压热容、恒容热容的概念,理想气体 Cp,m、C v,m 的关系; 掌握凝聚态变温过程的 H 计算; 掌握相变焓概念,掌握不可逆相变焓的计算; 掌握标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的概念,并会由此计算标准摩尔反应焓; 掌握任意温度下化学反应焓的计算(基尔霍夫公式) ; 掌握恒容反应热与恒压反应热的关系( rHm= rUm+ B(g)RT) ; 了解节流膨胀过程(H=0、p0 分别代表什么效应) 。 第三章热力学第二定律(22 分) 掌握自发过程的共同特征; 理解热力学第二定律的意义(第二定律要解决的问题) ; 掌握熵概念、理解克劳修斯不等式; 熟练掌握理想气体 pVT 变化的 S 的计算; 熟练掌握相变(包括不可逆相变)过程 S 的计算; 理解热力学第三定律; 掌握亥姆霍兹函数与吉布斯函数作判据的条件; 熟练掌握克拉佩龙方程与克-克方程; 掌握热力学基本方程并掌握纯物质 pVT 变化的 A、G 的计算; 掌握麦克斯韦关系式。 第四章多组分系统热力学(22 分) 掌握偏摩尔量、化学势的概念; 掌握理想气体化学势的表达; 掌握拉乌尔定律与亨利定律; 掌握理想液态混合物中任一组分的化学势的表达与理想液态混合物的混合性质; 掌握稀溶液的依数性; 理解逸度与活度的概念。 第五章化学平衡(8 分) 掌握化学反应的等温方程( rGm= rGm + RTlnJp) 掌握理想气体化学反应的标准平衡常数; 熟练掌握温度对化学平衡的影响(范特霍夫方程) ; 掌握压力、惰性组分对化学平衡的影响; 第六章相平衡(15 分) 掌握相律(F=C P+2) ; 掌握单组分系统相图的一般形式; 掌握二组分系统理想、真实液态混合物的气-液平衡相图(p-x 与 T-x 图) ; 了解精馏原理; 掌握二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气-液平衡相图(温度-组成图) ; 掌握杠杆原理; 掌握二组分固态不互溶系统液-固平衡相图; 了解二组分固态互溶系统液-固平衡相图; 掌握生成化合物(稳定化合物与不稳定化合物)的二组分凝聚系统相图(温度-组 成图) ; 了解三组分相图。 第七章电化学(15 分) 掌握法拉第定律; 掌握离子迁移数的定义及测定方法(希托夫法) ; 掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念及相互关系,电导测定的应用; 掌握德拜-休克尔极限公式; 掌握可逆电池的概念及电动势的测定; 熟练掌握原电池热力学(由电动势及其与温度的关系计算热力学函数的变化与 Q、能斯特方程); 了解液体接界电势; 掌握电极的分类; 掌握原电池的设计。 第十章界面现象(15 分) 掌握液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数,了解影响液体表面张力的因数; 掌握弯曲液面的附加压力及其后果(拉普拉斯方程、开尔文公式、亚稳状态及新 相的生成) ; 掌握固体表面的吸附(物理吸附、化学吸附) ; 掌握朗谬尔单分子层吸附理论及吸附等温式; 掌握接触角、杨氏方程及润湿现象; 掌握溶液表面的吸附现象(吉布斯吸附等温式) ; 了解表面活性物质。 第十一章化学动力学(15 分) 掌握化学反应的反应速率定义及速率方程; 掌握基元反应的速率方程(质量作用定律、反应分子数) ; 掌握化学反应速率方程的一般形式,反应级数; 了解理想气体组分的分压表示的速率方程; 掌握各级(零、一、二、n 级)反应的积分形式、及其特征(k 的单位、直线关系、 半衰期) 掌握速率方程的确定(微分法、尝试法、半衰期法) ; 掌握温度对反应速率的影响、活化能(阿伦尼乌斯方程) ; 掌握典型复合反应及其近似处理的方法; 了解链反应; 了解反应理论(碰撞理论、过渡状态理论) ; 了解溶液中的反应、多相反应; 了解光化学 。 参考书:物理化学 (上、下) (第四版)傅献彩编 高等教育出版社,2002 年 物理化学 (上、下) (第三版)天津大学物理化学教研室编 高等教育出版社 第一章气体 熟练掌握理想气体的模型、pVT 关系、道尔顿分压定律、阿马加分体积定律; 掌握实际气体的液化及临界参数、液体的饱和蒸气压的概念; 了解范德华方程、维里方程; 了解压缩因子概念及应用压缩因子图的计算。 第二章 热力学第一定律 熟练掌握热力学基本概念、热力学第一定律; 熟练掌握恒压热、恒容热及焓的概念; 熟练掌握热容的概念以及恒容变温、恒压变温过程的有关计算; 了解焦耳实验及其结论; 熟练掌握理想气体的可逆膨胀、压缩、绝热过程的有关计算; 熟练掌握相变焓、化学反应焓与温度的关系; 了解溶解焓、稀释焓及混合焓; 熟练掌握化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓的概念; 熟练掌握标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓以及由此计算标准摩尔反应焓; 掌握燃烧和爆炸反应的最高温度; 掌握节流膨胀与焦-汤系数、了解焦-汤系数正负号的意义及热力学分析。 第三章 热力学第二定律 掌握卡诺循环及其意义; 掌握自发过程的共同特征; 熟练掌握热力学第二定律的两种表述; 掌握卡诺定理、及其推论; 牢固掌握熵的概念以及各类过程熵变的计算; 掌握熵的物理意义; 掌握热力学第三定律和化学反应熵变的计算; 熟练掌握亥姆霍兹函数和吉布斯函数; 了解亥姆霍兹函数和吉布斯函数的物理意义; 熟练掌握亥姆霍兹函数和吉布斯函数的变化作判据的条件; 熟练掌握四个热力学基本方程; 熟练掌握克拉佩龙方程及克克方程; 掌握吉布斯亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系; 掌握有关热力学函数关系式的推导和证明。 第四章 多组分系统热力学 熟练掌握偏摩尔量的概念; 掌握偏摩尔量和摩尔量的区别; 熟练掌握化学势的概念及其作判据的条件; 熟练掌握纯理想气体、混合理想气体,实际气体混合物中化学势的表示方法; 熟练掌握拉乌尔定律和亨利定律 了解拉乌尔定律和亨利定律的微观解释; 熟练掌握理想液态混合物的化学势的标准态; 掌握理想液态混合物的混合性质; 熟练掌握理想稀溶液溶剂、溶质化学势的标准态; 了解分配定律; 熟练掌握稀溶液的四个依数性; 了解逸度与逸度因子; 了解路易斯兰德尔逸度规则; 了解活度与活度因子。 第五章 化学平衡 熟练掌握化学反应的等温方程; 熟练掌握标准平衡常数; 熟练掌握平衡组成的计算; 熟练掌握温度对标准平衡常数的影响(范特霍夫方程) ; 掌握压力、惰性组分、反应物的摩尔比对转化率的影响; 了解同时反应平衡组成的计算; 了解实际气体化学反应平衡。 第六章 相平衡 掌握相律的推导; 熟练掌握杠杆规则; 掌握单组分系统相图特征; 熟练掌握二组分系统气液平衡相图; 了解精馏原理; 熟练掌握二组分固态不互溶系统液固平衡相图; 熟练掌握二组分固态互溶系统液固平衡相图; 熟练掌握生成化合物的二组分凝聚系统相图; 了解三组分系统液-液平衡相图。 第七章 电化学 熟练掌握法拉第定律、离子迁移数、电导、电导率和摩尔电导率; 熟练掌握电解质溶液平均离子活度、离子强度、德拜-休克尔极限公式; 熟练掌握可逆电池及电动势的测定; 熟练掌握原电池热力学; 熟练掌握电极电势及液接界电势; 熟练掌握电极的种类; 熟练掌握原电池的设计; 了解极化作用; 了解电解时的电极反应。 第八章 界面现象 基本要求: 熟练掌握界面张力; 熟练掌握弯曲液面的附加压力及后果、毛细现象; 熟练掌握固体表面的单分子层吸附作用; 熟练掌握液-固界面现象(扬氏方程、润湿现象、固体自溶液中的吸附) ; 了解多分子层吸附理论; 熟练掌握溶液表面现象。 第九章 化学动力学 熟练掌握反应速率、基元反应、质量作用定律、反应分子数; 熟练掌握各级反应速率方程的积分形式及其特征; 掌握速率方程的确定; 熟练掌握温度对反应速率的

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