醇、酚、醚——本节主要内容.ppt

醇、酚、醚,Alcohols,phenols,Ethers,1,谢谢你的阅读,2019年11月11,第一节醇(Alcohols),本节主要内容1醇的结构、分类、异构和命名2醇的物理性质3醇的化学性质4重要的醇5多元醇特性6硫醇,2,谢谢你的阅读,2019年11月11,醇,一、结构、分类、异构和命名1.甲醇的结构,3,谢谢你的阅读,2019年11月11,结构,甲醇，C,Osp3，未共用电子对,4,谢谢你的阅读,2019年11月11,2.分类,ROH,饱和醇,不饱和醇,脂环醇,芳香醇,5,谢谢你的阅读,2019年11月11,RCOH,叔醇,仲醇,伯醇,6,谢谢你的阅读,2019年11月11,ROH,一元醇,二元醇,三元醇,7,谢谢你的阅读,2019年11月11,3.异构,碳链异构，官能团位置异构,醇与醚互为官能团异构,1-丙醇,2-丙醇,8,谢谢你的阅读,2019年11月11,丁醇的同分异构体：,1-丁醇（正丁醇）,2-甲基-1-丙醇（异丁醇）,2-丁醇（仲丁醇）,2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）,9,谢谢你的阅读,2019年11月11,4.命名,（1）习惯命名法烃(基)+醇,正丙醇,异丙醇,烯丙醇,10,谢谢你的阅读,2019年11月11,（2）系统命名法,主链：含有OH的最长碳链,2-甲基-2-乙基-1-己醇,2-甲基-1-环己基-1-丙醇,11,谢谢你的阅读,2019年11月11,不饱和醇,主链：选择含OH并含双键或叁键的最长碳链，羟基的位号最小,2-甲基-5-异丙基-己烯-3-醇,12,谢谢你的阅读,2019年11月11,多元醇,常用俗名,1,2-乙二醇(简称乙二醇,俗名甘醇),1,2,3-丙三醇(简称丙三醇,俗名甘油),13,谢谢你的阅读,2019年11月11,芳醇:,把芳基作取代基,3-苯基-2-丙烯-1-醇(俗名肉桂醇),14,谢谢你的阅读,2019年11月11,二.物理性质,低级醇:酒味的无色液体,与水混溶？(C12H25OH)为固体相对密度：脂肪醇1，芳香醇1,15,谢谢你的阅读,2019年11月11,polarmolecules,16,谢谢你的阅读,2019年11月11,hydrogenbonding,醇分子之间能生成氢键:沸点,17,谢谢你的阅读,2019年11月11,醇分子和水分子之间也能生成氢键:,18,谢谢你的阅读,2019年11月11,Petroleum,cracking,RCH=CH2,hydration,cracking,CH2=CH2,Ziegler-NattaPolymerization,air,CH3(CH2CH2)nCH2OH,Fats,hydration,CH3CH2OH,Fuseloil,Yeastfermentation,Sugars,Molasses,Starch,Grains,Sugarcane,Industrialsource,19,谢谢你的阅读,2019年11月11,三.化学性质,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,R,20,谢谢你的阅读,2019年11月11,1.与活泼金属的反应,酸性,醇的活性为：,甲醇伯醇仲醇叔醇,21,谢谢你的阅读,2019年11月11,烷氧负离子溶剂化难易,22,谢谢你的阅读,2019年11月11,醇钠活泼，强碱,23,谢谢你的阅读,2019年11月11,2.卤代烃的生成,可逆反应不同氢卤酸的活泼顺序为：氢碘酸氢溴酸盐酸醇的反应活性顺序为：苄醇、烯丙醇叔醇仲醇伯醇,24,谢谢你的阅读,2019年11月11,卢卡斯（Lucas）试剂,区别伯、仲、叔醇,20,20,20（不反应）,立即混浊,约五分钟混浊,加热后才反应,25,谢谢你的阅读,2019年11月11,可以用亚硫酰氯或三卤化磷与醇作用,以制备卤代烃.,3.与卤化磷、亚硫酰氯反应,26,谢谢你的阅读,2019年11月11,4.酯的生成,+有机酸+无机酸硫酸二甲酯.,减压蒸馏,27,谢谢你的阅读,2019年11月11,甘油,甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油),烈性炸药,28,谢谢你的阅读,2019年11月11,5.脱水反应,分子内脱水,分子间脱水催化剂：H2SO4、H3PO4、Al2O3。不同醇脱水的难易顺序如下：叔醇仲醇伯醇,分子内脱水,分子间脱水,(消除反应),(亲核取代反应),29,谢谢你的阅读,2019年11月11,过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。,浓H2SO4，170,浓H2SO4，140,46H2SO4,87,或Al2O3，240,或Al2O3，360,30,谢谢你的阅读,2019年11月11,分子内脱水,遵循查依采夫规则,62H2SO4,87,87,46H2SO4,80,84,31,谢谢你的阅读,2019年11月11,6.氧化与脱氢反应,伯醇,仲醇,32,谢谢你的阅读,2019年11月11,叔醇,33,谢谢你的阅读,2019年11月11,用选择性氧化剂氧化,欧芬脑尔（Oppenauer）氧化,34,谢谢你的阅读,2019年11月11,沙瑞特（Sarrett）试剂,35,谢谢你的阅读,2019年11月11,琼斯（Jones）试剂,36,谢谢你的阅读,2019年11月11,活性二氧化锰（MnO2）试剂,37,谢谢你的阅读,2019年11月11,活性铜（或银、镍等）催化剂，发生脱氢反应,250350,400500,若同时通入氧气，则氢气被氧化成水，反应可以进行到底,550,38,谢谢你的阅读,2019年11月11,四.多元醇特性,HIO3+AgNO3AgIO3,39,谢谢你的阅读,2019年11月11,脱水反应,40,谢谢你的阅读,2019年11月11,四烃基乙二醇（频哪醇，pinacils）,在硫酸存在下，脱水生成频哪酮,41,谢谢你的阅读,2019年11月11,兰色溶液,乙二醇、丙三醇+Cu(OH)2,鉴别多元醇,42,谢谢你的阅读,2019年11月11,五.重要的醇,(1)甲醇沸点，10ml双目失明，30ml致死。近代主要以水煤气为原料制取。,300，20MPa,43,谢谢你的阅读,2019年11月11,工业乙醇（95.5%）无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇的乙醇）,乙醇的生产,乙烯的间接水合乙烯的直接水合,乙醇的分类,(2)乙醇沸点78.5,44,谢谢你的阅读,2019年11月11,(3)乙二醇,能与水、乙醇、丙酮等互溶。工业上由乙烯合成乙二醇,230280,2080,105110,45,谢谢你的阅读,2019年11月11,(4)丙三醇,甘油，能溶于水，但不溶于醚及氯仿等有机溶剂。有吸湿性。近代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备,46,谢谢你的阅读,2019年11月11,(5)季戊四醇,C(CH2OH)4，可溶于水，是重要的化工原料,47,谢谢你的阅读,2019年11月11,六.硫醇,甲硫醇,乙硫醇,烯丙硫醇,SH巯基,48,谢谢你的阅读,2019年11月11,Thiolsarelesspolarthanalcohols,Methanol,Methanethiol,bp:65C,bp:6C,49,谢谢你的阅读,2019年11月11,50,谢谢你的阅读,2019年11月11,51,谢谢你的阅读,2019年11月11,第二节酚phenols,1酚的结构、分类和命名2酚的物理性质3酚的化学性质4重要的酚,52,谢谢你的阅读,2019年11月11,一、结构、分类和命名,53,谢谢你的阅读,2019年11月11,1、结构,氧sp2杂化六个C和一个Op-共轭体系,54,谢谢你的阅读,2019年11月11,2、分类,一元酚：,苯酚,对硝基苯酚,-萘酚,55,谢谢你的阅读,2019年11月11,多元酚：,对苯二酚（1，4-苯二酚）,均苯三酚（1，3，5-苯三酚）,56,谢谢你的阅读,2019年11月11,3、命名,邻羟基苯甲酸,对羟基苯磺酸,57,谢谢你的阅读,2019年11月11,二、物理性质,微溶或不溶于水，易氧化,58,谢谢你的阅读,2019年11月11,三、化学性质,1.酚羟基的反应酸性弱酸性（pKa=10）,比水和醇强，比碳酸（pKa=6.38）弱,与FeCl3的颜色反应,59,谢谢你的阅读,2019年11月11,酚醚的形成,C-O键牢固(p-共轭)，难以通过分子间脱水来制备酚醚。先把酚转变成酚盐,60,谢谢你的阅读,2019年11月11,2.芳环上的反应,卤代、硝化、磺化、付克反应等,61,谢谢你的阅读,2019年11月11,苦味酸,62,谢谢你的阅读,2019年11月11,63,谢谢你的阅读,2019年11月11,64,谢谢你的阅读,2019年11月11,65,谢谢你的阅读,2019年11月11,与羰基化合物缩合,酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应.与甲醛缩合,催化剂,66,谢谢你的阅读,2019年11月11,羟基苯甲醇可以继续与苯酚缩合,这些产物分子间可以进一步脱水缩合,根据所用原料的种类,酚与醛的配比以及不同的催化剂,可以得到不同的产物.,67,谢谢你的阅读,2019年11月11,与丙酮缩合,苯酚与丙酮在酸的催化作用下,两分子苯酚可在羟基的对位与丙酮缩合,生成2,2二对羟苯基丙烷,俗称双酚A.,40,双酚A是一种白色粉末,熔点154,是制造环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的重要原料.,68,谢谢你的阅读,2019年11月11,3.氧化反应,易氧化,产物随氧化剂和反应条件的不同,对苯醌,69,谢谢你的阅读,2019年11月11,四、重要的酚,苯酚石碳酸。苯酚可用作防腐剂和消毒剂。重要的有机合成原料，大量用于制造酚醛树脂、环氧树脂以及其它高分子材料、药物、燃料、炸药等。,70,谢谢你的阅读,2019年11月11,第三节醚,1醚的结构、分类和命名2醚的物理性质3醚的化学性质4重要的醚,71,谢谢你的阅读,2019年11月11,一、结构、分类、命名,通式是R-O-R、Ar-O-Ar,单醚C2H5-O-C2H5,混醚CH3-O-C2H5,72,谢谢你的阅读,2019年11月11,根据R-O-R不同,乙醚（饱和醚）,乙基乙烯基醚（不饱和醚）,苯甲醚（芳醚）,环氧乙烷（环醚）,73,谢谢你的阅读,2019年11月11,结构,74,谢谢你的阅读,2019年11月11,“某”烃氧基“某”烃,4-甲氧基-2-己烯,2-乙氧基-3-戊醇,75,谢谢你的阅读,2019年11月11,环醚醚的构造、分类、命名,一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名,1,2-环氧丙烷,1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）,76,谢谢你的阅读,2019年11月11,二、物理性质,沸点溶解性,77,谢谢你的阅读,2019年11月11,三、化学性质,对碱、氧化剂、还原剂都很稳定,78,谢谢你的阅读,2019年11月11,1.佯盐的生成,接受质子,79,谢谢你的阅读,2019年11月11,2.醚键的断裂,+HI,80,谢谢你的阅读,2019年11月11,混醚,81,谢谢你的阅读,2019年11月11,3.过氧化物的生成,过氧化物,82,谢谢你的阅读,2019年11月11,四、重要的醚,（1）乙醚沸点34.5，比水轻，微溶于水。易燃，其蒸汽比空气重2.5倍。,83,谢谢你的阅读,2019年11月11,（2）环氧乙烷,沸点10.7，能溶于水、醇和醚。制备方法：1.催化氧化法,2.氯乙醇法：,84,谢谢你的阅读,2019年11月11,化学性质,三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应，用通式表示如下：,式中：A代表-OH，-X，-OR，-NH2等。,85,谢谢你的阅读,2019年11月11,（3）冠醚,冠醚是含有多个氧原子的大环醚，也可以看作是多