（药物化学专业论文）儿茶化学成分及生物活性研究.pdf

，；，0，qj 果 成 志 学位论文作者签名：鹰詹哿签字同期：训口年歹月谚日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 j e 塞垃塑匡堂瞳有关保存、使用学位论文的管理办 法。有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借 阅。本人授权j 壁塞垃塑医堂瞳可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行 检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 文作：磨办罂 钏虢 签字同期：沈和年上月谬r签字同期：撕年亍月吁f 1 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址： 电话： 邮编： 硕士研究论文 中国医学科学院北京协和医学院 目录 摘要一1 第一章金合欢属植物化学成分及生物活性研究进展概述3 1 前言一31 月吾j 2 化学成分3 3 药理活性1 9 第二章儿茶化学成分与生物活性研究2 1 1 儿茶的化学成分的研究结果2 1 2 新化合物的结构鉴定2 3 3 已知化合物的结构鉴定2 9 4 药理作用3 6 第三章实验部分4 2 1 药材来源及鉴定4 2 2 仪器材料和试剂4 2 3 提取分离。4 3 4 结构鉴定4 4 第四章结果与讨论5 0 待发表文章5 2 参考文献5 3 附图5 8 致谢7 4 中国医 摘要 金合欢属口伽砌) 植物为豆科植物， 有1 2 0 0 多种植物，分布在全世界的各个 地区，是豆科中的第二大属，其中将近8 0 0 种分布在澳大利亚，1 3 0 种在非洲。 2 0 种在印度，一小部分在亚洲，还有一些在西北半球。中药儿茶似c 口c 妇c 嘶p c 为豆科植物儿茶彳c 口纪幽甜( l ) 的去皮枝、 干的干燥浸膏。儿茶在我国应用广泛， 在民间主要用于湿疹， 口疮， 跌打损伤，外伤出血等。本文对购于北京同仁堂 药店的中药儿茶进行了化学成分和生物活性研究。 采用多种色谱方法( 硅胶色谱、大孔树脂、0 d s 色谱、m c i 色谱) 从儿茶水 浸膏得到了2 1 个化合物，并运用波谱技术( i r ，u v ，m s ，1 d - n m r ，2 d - n m r 和c d ) 鉴定了它们的化学结构。2 1 个化合物分别是4 一h y d r o 珂b 吼z o i ca c i d ( 1 ) 、 l 【a e n l p f e r o l ( 2 ) 、q u e r c e t i i l ( 3 ) 、 3 ，47 ，7 - 扛i h y d r o 巧l - 3 ，5 一d i m e u l o x ) r n a v o n e ( 4 ) 、c a t e c h i i l ( 5 ) 、e p i c a t e c h i i l ( 6 ) 、碰乙e l e c h i i l ( 7 ) 、印i a 配l e c l l i n ( 8 ) 、i n e s q u i t o l ( 9 ) 、0 p l l i o g l o 血l ( 1 0 ) 、 a r o r n a d e n ( 1 r 畎1 1 ) 、p h e n o l ( 1 2 ) 、n - t e 廿a 仃i a c o n t 孤e ( 1 3 ) 、4 - h y d r 0 x y pl l e n y l e m a i l o l ( 1 4 ) 、 3 ，37 ，5 ，57 ，7 - p e 北埘d r o x y n a v a i l o n e ( 1 5 ) 、3 ，37 ，4 7 ，7 - t e 仃ah y d r 0 料n a v 趾o n e ( 1 6 ) 、3 ，37 ， 47 ，5 - t e t r a 血y d r o x y - 7 一m e t h o x y f l a v o n o i d ( 1 7 ) 、5 - h y d r o x y - 2 一【2 一( 4 - h y d r o 巧p h c n y l ) a u c e 够l 】 - 3 一m e n l o x y b e l l z o i ca c i d ( 1 8 ) 、( 2s ，3s ) 一3 ，37 ，47 ，7 ，8 巾e 毗灿d r o 巧n a v 锄e ( 1 9 ) 、( 3 凡 4 r ) 一3 - ( 3 ，4 - d m y d r o x ) r p h e n y l ) - 4 h y d r o 碍c y c l o h e x a n o n e ( 2 0 ) 和( 4 r ) 5 一 1 - ( 3 ，4 - d i h y d r 0 p h e n y l ) - 3 - o x 0 b u _ t ) r l 】一d i h y d r o 缸a n - 2 ( 3h ) - o n e ( 2 1 ) 。 其中化合物1 8 2 l 为新化合物， 化合物4 、9 、1 0 首次从该属植物中分离得到。 药理筛选实验表明，儿茶水提物的乙酸乙酯部位有显著的升白作用，对乙酸 乙酯中分离的化合物5 、6 进行了体内升高白细胞实验，其中化合物6 具有较强的 升高白细胞活性；并对新化合物进行了抗自由基活性筛选，化合物1 8 2 1 均有显著 的体外清除o n o o 。的活性，同时，化合物1 9 还具有显著的体外清除d p p h 的活性。 关键词：金合欢属，儿茶，黄烷，生物活性 ( 2 1 ) 加n o n gm e s e ，c o m p o u n d s4 ，9 ，1 0a r en e wc o m p o 吼d s ，c o n l p o 吼d s1 8 - 2 1a r ef i r s t r e p o r t e d 丘o mg e n u s 么c 缸 n 圮p 脚a c o l o g i c a le x p e r i m e n ti i l d i c a t e dt 1 1 e e t o a c 矗a c 廿o n so fw a t e re 】( t r a c t p o s s e s s e ds i g i l i f i c 觚tl e u k o g e 血e 位c t w ed i dl e u k o g e i l i ce x p e 血n e mw 池c o m p o 1 d 5 觚d6 ，w h e r e i nc o m p o u l l d6s h o 、e ds i 9 1 1 i f i c 锄tl e u l ( o g e i l i ce 饪e c t i na d d i t i o n ，i l e w c o m p o u i l d s1 8 - 2 1w e r ee v a l u a t e di i lv i v 0 舶e - r a d i c a ls c a v e n g i i 培e 舵c t s i t 、a sf o u i l d m a tm ef o u rn e wc o m p o u l l d sp r e s e n _ t c dar c m a r k a b l ec a p a c i 锣t 0s c a i l v e n g ep e r o 碍i l i t r i t e m e a n t i l l l e ，c o m p o u n d1 9h a d 孤o u t s 切n d i i 培s c a v e n g i i 玛e 脏c to fs t a b l ed h h p 舶e r 蜀l d i c a l k e y 、o r d s ： 彳c 口c 蛔， c a t e c h i ，f l a v a r 圮，b i o a c t i v i t ) r 2 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 第一章金合欢属植物化学成分以其生物活性研究进展概述 1 前言 金合欢属植物为豆科植物，有1 2 0 0 余种植物，分布在全世界的各个地区，是 豆科中的第二大属，其中1 2 0 0 多种植物中将近8 0 0 种分布在澳大利亚，1 3 0 种 在非洲。2 0 种在印度，一小部分在亚洲，还有一些在西北半球【l 】。本属中的多 种植物的根、茎、叶可供药用，具有治疗腹泻、痢疾、 低血压、糖尿病以及 抗炎等功效【2 】。现代药理活性表明该属植物具有抗菌、抗氧化、抗炎、抗病毒、 细胞毒等药理活性。由于金合欢属植物具有巨大的药用价值和丰富的药理活性， 人们对金合欢属植物的化学成分进行了广泛的研究，从中分离得到了黄酮类、 萜 类、氰苷类、氨基酸类、类固醇类等化学成分，其中一些成分具有很好的药理 活性。 2 化学成分 至今人们已经对该属的绝大多数植物进行了研究，获得的化学成分的类型有 黄酮类、萜类、氰苷类、氨基酸类、 类固醇类等，这些化合物中有一部分是 以二聚体的形式存在。 目前已研究过的金合欢属植物见t a b l e1 ，简称以英文字母表示， t a b l e1 已研究过的金合欢属植物 n a m eo f p i a n t a c c l t e c h l l a 蓉e r r 钟d t 彳聊p 口，z s f f 4 肛砌f f a 聊e 肠，2 们肠，z 彳a “r f c “z 扫，j 竹括 么g i r a 丘i a e 4 c 移口 彳口z 矿纪甜，咖门w 捃 a p e l l c e 彳a r 珂p j 衙行口 a b b r e v i a t i o n a b c d e f g h i 3 k 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 彳j 砌珈p ，fv 缸s c 厅咖p ，f ( t e x 弱) 彳拓口，z p fs p p ：p 口甜c 耖o f g 口 a s c h 蝣e nn 缸w o o d i i a s l l t h e r l 口n d i i a n n g h s t i s s i m n c 1 d 1 e 1 f l g 1 2 1 黄酮类 2 1 1 黄烷及其苷类 黄烷及其苷类是该属植物中的主要成分，由于羟基数较多，易于聚合，有 时会形成二聚体，甚至多聚体，所以此类化合物种类较多，结构复杂。化合物 的名称和结构见t a b l e2 和f i g w e1 ： 1 阻b l e2 f l a v a n e si s o l a t e df 而m 彳幽c 缸 n o n a m es o u r c er e f 1 1 1c a t e c l l i n 4 a 、b 、c 、3 、4 、5 、 l m n o p q r s t u v w x y z a 引 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 g 6 1 1 2 印i c a t e c l l i n a 、 c3 、5 1 1 3 g a l l o c a t e c h i i l a 、 c3 、5 1 1 4 e p i g a l l o c a t e c b i n a 3 1 1 5 c a t e c l l i n 3 o g a l l a t e a3 1 1 6 印ic a t e c l 血肿3 - o g a l l a t e a3 1 1 7 g a l l o c a t e c h i n - 3 一o - g a l l a 钯 a3 1 1 8 e p i9 2 l l l o c a t e c t l i l l - 3 - o g a l l a t e a3 1 1 9 5 ，7 ，37 ，47 一t e t r a _ o m e t h y l 一( + ) 一c a t e c m n b 4 1 1 10h e x a - o m e 日1 y l c a t e c l l i n - 37 - g a l l a t e b 4 1 1 1 l h e x a _ o - m e t h y i c a t e c l l i n 47 一g a l l a t e b 4 1 1 12h e x a - o m e m y l c a t e c l l i n - 7 - g a l l a t e b 4 1 1 1 3 h e x a - o m e 衄l c a t e c l l i n - 4 ，7 一d i g a l l a t e b 4 1 1 1 4 h e x a - o m e t b y l - c a t e c l l i n 一3 ，7 - d i 二g a l l a t e b 4 1 1 1 5r o b i l l e t i i l i d o l c 5 1 1 1 6e p i r o b i n e t 硫d o l c 5 1 1 1 7 e p i o r i t i n 4a o l d6 、 7 1 1 1 8e p i o r i 血4b o l d 7 1 1 1 9o r i t i l l 4q o l d6 、 7 1 1 2 0o r i 恤4 b 0 1d 7 1 1 2 1 ( ) m e l a c a c i d i i l d 6 1 1 2 2i s o m e l a c a c i d i i l d 、 e8 1 1 2 3 e p i o r i t i i l - ( 4b 一6 ) - e p i o r i “4 q o ld 7 1 1 2 4 e p i o r i t i n - ( 4b - 6 ) 一印i o r i t i i l - 4 b - o l d 7 1 1 2 5 ( + ) 一2 ，3 一c i s - 3 ，37 ，47 ，7 ，8 - p e n t a h y d r o x y n a v a n ( 4 q e 8 6 ) i s o m e l a c a c i d i i l 1 1 2 62 ，3 - t r a 粥一( + ) 一l e u c o f i s e t “d i n - ( + ) c a t e c k n c 、g 6 1 1 2 7p r o c y 砌d i n a c a9 1 1 2 8e n t o r i t i n 一( 4b 。+ 5 ) e p i o r i t i n - 4b - o l h1o 1 1 2 9( + ) - l e u c o f i s e t i l l i d i n c 、e 、f 、1 1 g 1 1 3 0 8 一o m e t h y l e p i o r i t i n - 4 a - o lh 1o 1 1 3 1a u r i c u l i f o m l i s i 1 2 1 1 3 2 ( ) 一2 ，3 - c i s 一3 ，4 一c i s - p e l t o g y n o l jl3 5 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 1 1 33 ( - ) - f i s e t i n i d o l - ( 4a ，8 ) - 6 - m e t h y l - ( + ) - c a t e c l l i n c 1 1 3 4 ( - ) - r o b i n e t “d o l ( 4b ，8 ) 一( + ) - c a t e c h i i l c 1 1 35 ( - ) 一r o b i n e t i m d 0 1 - ( 4b ，8 ) 一( + ) 一g a l l o c a t e c h i n c 1 1 3 6 ( - ) 一r o b i n e t i 血d o l - ( 2b 一7 ，4b 一8 ) 一( + ) c a t e c h i n c 1 1 3 7 3 ，4 ，9 ，1 0 t e 仃a h y d r 0 - 2h ，8h p y r a n o ( 2 ，3 - f ) d n 0 m e r l e c 1 1 3 8a f 殛l c l l i na 1 1 3 9 ( - ) - r o b i n e t i i l i d o l - ( 4q ，6 ) - 2 ，3 - 仃a l l s 一3 ，4 - c i s - t e t l 啦d r o c p y r a n o 【2 ，3 一f 】c l l r o m e n e r 1 1 h 1 1 2o h 1 1 3 h 1 ，1 4o h 1 1 5h 1 1 6o g 1 1 7 h 1 1 8o g 只2 o h h o h h o g h o g h 丫。即一：啪革 r l 1 1 5h 1 1 6o h l u o h h h h o h o h h h o h 0 h 6 t 惦 r r 2 r 3r 1 1 9 1 1 0 t 憾 1 1 1 1 t 惜 1 1 1 2 t 1 3t 惜 t 1 1 1 4t 悔 t m b r 1r 2r 3凡 r 1 1 1 7o h ho hhh 1 1 1 8 o hh h o h h 1 1 1 9h o ho h hh 1 1 2 0 ho h h o h h 1 1 2 1o hh o h h 0 h 1 2 2o h h ho ho h 硕士研究论文 里墨兰型兰堕苎! ! 塞堡塑墨堂堕 一 1 1 嚣 1 1 2 盯啪一 ；= i 1 1 3 l 1 1 3 2 7 lii-，i k 阻h 码明h k h 阻 h h 帆 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 i g u r e1 f la _ v a n e si s o l a t e d 丘i o m 么c 口c 妇 黄酮类化合物也是该属植物的一大类化合物，黄酮类化合物的名称和结构见 t i a b l e3 和f i g u n2 ： t a b l e3 f l a v o n o i d si s o l a t e d 丘o m 么c 卯勿 n o n a m es o u r c er e f 1 2 1 5 一o - m 弛y l d 埘d r o q u e r c e t i i l 1 2 2 2 ，3 一c i s 37 ，47 ，7 ，8 t e t r a h y d r o x y f l a v o n o l 1 2 3 3 ，47 ，7 ，8 - t e t r a h y d r 0 巧n a v a n o n e 1 2 4 3 一o - m e u l y l - 7 ，8 ，4 一仃i h y d r o 巧n a v o n o l 1 2 5 7 ，8 - d i - 0 - i n e t h y l 一47 一h y 出。珂n a v o n o l 1 2 6 7 ，8 ，47 - t r i - o - m e t h y n a v o n o l 1 2 7 k a e i n p f e r o l 8 e e e d d d a 、k 4 4 4 6 6 6 9 、1 5 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 1 2 8 1 2 9 1 2 1 0 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 3 1 2 1 4 1 2 1 5 1 2 1 6 1 2 1 7 1 2 1 8 1 2 1 9 1 2 2 0 1 2 2 1 1 2 2 2 1 2 2 3 1 2 2 4 1 2 2 5 1 2 2 6 1 2 2 7 1 2 2 8 1 2 2 9 1 2 3 0 1 2 3 1 1 2 3 2 1 2 3 3 1 2 3 4 1 2 3 5 1 2 3 6 d i h y d r o k n l p f c r o l t a x i f o l i i l i s o r 】能咖如 p e l t o g y 血 f i s e t i n ( + ) - 2 ，3 - 缸吼s m s t i i l ( + ) 一3 一o - m e m y l 一2 ，3 一t r a l l s - 如g t i n b u t i n 5 ，7 ，37 ，47 - t e t r a h y d r o x ) r - 3 - 珏l e t l l o x y f l a v o n e 一7 - 0 一旦- d g a l a c t o p y r a n o s y l 一( 1 ，4 ) - o - 9 - d g l u c o p y r a n o s i d e k a e m p f e r o l - 7 一d i g l u c o s i d e n a r i i l g e m n n a r i n g e 疵n - 7 一g l u c o s i d e n 撕n g e m n 一7 一r h m n n o g l u c o s i d e a p i g e i l i n q u e r c 幽 m y r i c c t i n 3 - h y d r o 巧- 7 m e t h o 巧- i s o n a v o n e 7 ，8 ，37 ，4 - t e t r a h y d r o 巧n a v o n o l 7 ，3 ，4 一仃i h y d r o 珂- 8 - m 甜l o x y d i h y d r o n a v o n o l 3 ，7 ，8 ，47 一t e 饥出y d r o x y 一37 - m e t l l o ) ( ) ，n a v o n e m t i n r u t i n 2 ”一o a l r h a m n o p y r a n o s y l m y r i c e t i n 3 一o - b d - g l u c o s i d e i n y r i c e t i n 3 - o b d - m t i n o s i d e q u e i c e t i n 3 - o - b - d - 9 1 u c o s i d e m y r i c e t n 3 - o - ( 3 - o g a l l o y l ) - b d m t i n o s i d e 4 ，2 7 ，4 7 ，67 - t e 仃a h y d r o 巧c l l a i c o n e 一27 一【o r h a i 】= 1 n o s y l ( 1 4 ) - s i d e 】 q l l r a c o l a q u r a c o lb 9 p p n n 9 9 9 1 3 1 3 1 3 1 3 1 3 1 6 2 0 2 0 a a a j j j j j a 2 2 、 、 5 5 5 5 7 7 7 7 8 8 8 9 u l l l r r r r 1 1 1 2 2 2 2 2 2 1 k k k k l l l l m m m n n n n n n o 12 1 4 1 2 1 5 0 h 1 2 1 6 1 0 1 2 1 9 1 2 2 0 g l u r h a o a u i 2 2 1 1 2 2 2 l ，2 2 5 1 2 2 3 1 2 3 l 1 z 2 3 1 2 衢 1 2 1 2 3 2 l l h l2 烈 1 2 2 7 1 2 r 3 0 i 2 3 5 1 2 3 6 r 产h r 哟h 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 f i g u r e2 f la _ v o n o i d si s o l a t e d 矗o m 彳c 口c 缸 2 2 萜类 萜类也是金合欢属植物含量较多的一类成分，下面分为二萜与三萜分别介 绍： 2 2 1 三萜类，见t a b l e4 与f i g u r e3 ： t i a b l e4t r i t e 印e n o i d si s o l a t e df - r o m 彳c 口c 圾 1 2 2 1 2 6o l e a n o l i ca c i d t 2 8 2 1 ：望里! 坚呈2 1 里苎! 翌 !三! 一 - _ i - - _ _ - _ _ _ - - _ _ _ _ - i - - _ _ i l _ _ l l _ _ _ l _ l i - _ _ _ i - l _ _ - _ _ _ _ _ _ - _ _ 一 r l r 2 k 3 2 1 1 = oc h 2 0 h c h o 2 1 2司c h 3 c h 0 2 1 3一o hc h 3 c h 0 2 1 4 = 0 c h 2 0 h c h o 2 i 5 = o c h 3 c h 3 2 1 6一o h c h 3 c h 3 2 1 7 0 hc h 2 0 h c h 3 2 1 8一o h c o o h c h 3 2 1 9 旬 c o o h c h 3 黜毛盛器 2 1 1 l o hc h 3 。t t 2 u h 2 1 1 2 2 1 1 3 2 1 1 4 2 1 1 5 1 3 r l o 0 o o h r 2 c - 2 0c o n f i g u r a t i o n c h 3 r c h 3 s c h 3 r c h 3 s 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 2 1 1 6 h 2 1 1 9 2 1 2 0 2 1 2 l r l - b d j g l c r l = h r 2 = “r a r a r 2 = h r 2 = “，a 豫 h 2 1 1 7 2 1 1 8 i 己= 0 h r = h 2 1 2 2 1 4 h 2 1 2 3 h f i g u 3 t r i t e 印e n o i d si s o l a t e d 舶m 彳c 口c 胁 2 2 2 二萜类，见t a b l e5 与f i g u r e 4 ： 7 i i a b l e5 d i t e r p e n o i d si s o l a t e dt r o m 彳c 口c z 口 _ 一l 一_ _ _ _ _ _ ：_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ - _ _ _ _ _ _ _ 。 n o 盟苎巴! 璺! 翌! 竺!墨! 生 l _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ - - - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ l _ _ _ _ 一 2 2 1 l e u c o x o l l2 9 2 2 2 l e u c o p l l l e o l l 3 0 2 2 3 l e u c o p h l e o x o l l 30 2 2 415 ，16 d i h y d r o 科p i m a r 8 ( 14 ) 一e n - 3 一o n e u 31 2 2 5 d i t e r p e n o i da v 3 2 2 2 6 d i t e r p e n o i db v 3 2 2 2 7 a c a s i a n ea k 3 3 2 2 8 a c 懿i a n eb k 3 3 2 2 9 缸n e s i r a n ea k 3 3 2 2 1 0 钿m e s 孤eb k3 3 2 2 11e n t - k a _ u r 1 6b 0 1 k3 3 兰：兰：! 兰! 呈! ：! 垒竺：! z 星：璺塑墅兰兰笙竺竺 垦 三三一- - _ - _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ - _ i _ - _ _ - _ - - _ _ _ - _ l _ _ - - _ - _ _ i l _ _ - - l l _ _ _ _ - _ 一一 1 5 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 2 2 1 3e m 1 【a u r 一1 6 - e n e 一3b ，1 3 一d i o lk3 3 2 2 1 4s c l a r e o lw3 4 2 2 1 5 1 3 一印i s c l a r e o l w3 4 2 2 1 6 ( 1 3e ) 一l a b 1 3 一e n c - 8a ，1 5 - d i o l w3 4 2 2 1 7 ( 1 3e ) - l a b d - 1 3 一e n e - 3b ，8a ，1 5 矗o l w3 4 2 2 1 8 ( 1 3e ) 一3b ，8a d i h y 如x y l a b d - 1 3 e n - w 3 4 1 5 o i ca c i d o h 小一 狲 吏 2 ： + h 一 2 2 7 2 2 1 0 o h 2 2 8 2 2 1 l 1 6 o h 2 2 9 2 2 1 2 o h 硕士研究论文 主里垦堂型兰堕垒! ! 塞垫塑墨兰堕 h h 2 2 1 3 2 2 1 4 2 2 1 5 1 3 s 1 3 r h 2 2 1 6 2 2 1 7 2 2 1 8 f i g u r e4 d i t e r p e n e si s o l a t e d 舶m 么c 口c 妇 h o h 2 3 氰苷类 关于在金合欢属中检测到极性氰化物的报道p 5 】彳艮多，但是分得的氰化物的数量 不是很多，见t a b l e6 和f i g l i 5 ： 3 2 p m a s i n t i a b l e6 c y 趾o g e i l i cg l u c o s i d e si s o l a t e d 丘- o m 彳c 口c 衙 b 1 、 c 1 d 1 3 3 ( 2s ) 2 ( 6 一o - q l - a r a b i i l o p y r a n o s y l - b e 1 d g l u c o p y m o s y l ) o x y l 】- 3 - m e t h y l b u t - 3 - e n e n i t r j l e 3 4 ( 2r ) 2 ( b d - g l u c o p y r 趾o s y l o x y l ) - 3 一 e 1 h y d r o x y - 3 r n e t h y l b u t a i l e 血仃i l e 3 5 1 ( 6 o q l a r a b i n o p y r a n o s y l b d g l u e 1 c o p y r a i l o s y l ) o x y l ) - ( s ) 一2 一m e t h y l b u 够r a t c 3 6 3 7 3 8 3 9 1 7 h 忒r 。h 感内 漫鹣纠h 是咎毕 h h 泛冀 趴 舯h h 公一h w ：汽 即妒即一吗 f i g u r e7 加m n 0a c i d sf r o m 彳c 口c 妇 2 6 类固醇类 在金合欢属中的彳甩f f d 疗中发现了一个类固醇类化合物3p - a c e t o x y 。1 7p h y d r o x y a i l d r o s t - 5 e n e 【4 3 1 ，见f i g u r e8 ： f i g u r e8 s t e r o l i s 0 1 a t e df r o m 彳c 口c 缸 3 药理活性 近年来，对金合欢属植物进行了广泛的研究，发现本属植物具有多方面的药 理活性。 3 1 抗氧化作用 本属植物中的黄烷类化合物口1 具有与自由基清除和金属鳌和有关的抗氧化作 用。 1 9 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 3 2 抗癌作用 本属植物中的黄烷类化合物【3 1 同样具抗癌变的作用，从么v f c 幻，妇p 中得到的 a v i c i n s 具有抑制d m b a 诱导的皮肤癌进一步发展的作用，同时通过抑制p i 一3 k 的 信号来抑制肿瘤细胞生长【2 4 1 。 3 3 抗菌作用 本属植物中的彳p 办愆，z 6 p 馏妇门口中分离得到的化合物中，对杨梅素3 o ( 3 o 没食子基) b d 一芸香糖苷、没食子酸、没食子酸甲酯、杨梅素3 芸香糖苷、槲 皮素五个化合物进行了抗革兰氏阳性菌以及抗真菌实验，在抗革兰氏阳性菌实验 中，五个化合物均表现出不同的抗菌活性，而在抗真菌实验中，前三个化合物 均有抗真菌活性【2 1 。同时，彳p p ，z 嬲胁肠根的甲醇提取物在抗cg f d p d 印d r f d f 如s 的实验中具有5 4 4 的抑制活性【3 1 1 。 3 4 细胞毒作用 2 0 0 4 年，c h a r l e s 等对从彳研p 刀镌m 中分离得到的羽扇豆烷型三萜进行了细胞 毒药理实验，其中2 8 羟基3 羰基羽扇2 0 ( 2 9 ) 一烯3 0 醛、3 羟基羽扇2 0 ( 2 9 ) 烯3 0 醛两个化合物显示出显著地抗n s c l c - n 6 细胞系的细胞毒活性【2 1 】，2 0 0 7 年， c h 砌e s 等又对分得的羽扇豆烷型三萜进行了细胞毒药理实验，其中新化合物( 2 0 r ) 2 8 羟基羽扇3 0 醛3 酮具有抗n s c l c - n 6 细胞系的的显著的细胞毒活性【，其 中n s c l c n 6 细胞系由非小细胞肺支气管癌衍生。从彳1 ，f c 幻，妇p 中得到的a v i c i i ld ， a v i c i ng 也被检测出有抗j u r k a t 细胞的细胞毒活性， i c 5 0 值分别为0 5 8 、 o 2 2 幽：i l l 【2 4 1 。此外，对a 厅删p j 砌m 中分离的1 7 种化合物进行了体外抗人类的六种 癌细胞系( h e pg 2 ，h e p3 b ，m d a m b 一2 31 ，m c f 7 ，a 5 4 9 ，c a 9 2 2 ) 细胞毒活性评价， 其中桦木酸具有中等强度的细胞毒活性：i c 5 0 值为1 7 0 5 7 4 咖l 【3 3 1 。 3 5 抗炎作用 据报道，从a 厅硼p s 砌m 中分离出的桦木酸、香叶木素、37 ，47 ，5 三羟基7 甲氧基黄酮有中等强度的抗炎作用【3 3 1 。另外，从a 刀洳f f c 口中也分离出抗炎成分 一3b 乙酰基1 7 b 一羟基一雄甾一5 一烯，在对抗t p a 一诱导的鼠耳肿胀中显示出 剂量依赖关系的抗炎活性【4 3 】。 现代药理学研究发现金合欢属植物所含化学成分具有抗氧化、抗癌、抗菌、 细胞毒、抗炎等多方面的药理活性，具有一定的研究价值。 2 0 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 第二章儿茶化学成分与生物活性研究 儿茶的化学成分研究结果 中药儿茶( 1k g ) 用5l 水超声处理3 次，每次4 5 分钟， 过滤， 滤液分别用 乙酸乙酯、正丁醇溶剂萃取萃取，有机溶剂与水的比例为1 ：1 ，先后萃取8 次，萃 取液低温浓缩蒸干，得到乙酸乙酯部位2 0 0g 、正丁醇部位3 0g 。乙酸乙酯和 正丁醇部位经硅胶常压、加压柱层析法，大孔树脂、0 d s 色谱、m c i 色谱以及 制备高效液相色谱等手段，反复纯化、重结晶，得到2 1 个化合物，运用多种 光谱学方法( i r 、u v 、m s 、l d n m r 、2 d n m r 和c d ) 并且通过光谱及化学手段确 定了它们的结构， 这些化合物分别是4 羟基苯甲酸( 1 ) 、山奈酚( 2 ) 、槲皮素( 3 ) 、 3 ，4 ，7 三羟基3 ，5 二甲氧基黄酮( 4 ) 、儿茶素( 5 ) 、表儿茶素( 6 ) 、阿福豆素( 7 ) 、表 阿福豆素( 8 ) 、i n e s q u i t o l ( 9 ) 、o p l l i o g l o n 试1 0 ) 、香橙素( 1 1 ) ，苯酚( 1 2 ) ，正三十四 烷( 1 3 ) 、4 羟基苯乙醇( 1 4 ) 、3 ，37 ，5 ，57 ，7 五羟基黄烷( 1 5 ) 、3 ，37 ，4 7 ，7 四羟基黄 烷( 1 6 ) 、3 ，37 ，4 7 ，5 四羟基7 甲氧基黄酮( 1 7 ) 、5 羟基2 2 ( 4 羟基苯基) 乙酰基】3 甲氧基苯甲酸( 1 8 ) 、3 ，3 ，4 ，7 ，8 五羟基黄烷( 1 9 ) 、( 3r 4r ) 3 ( 3 ， 4 - 二羟基苯 基) 4 羟基环己酮( 2 0 ) 、( 4r ) 5 1 ( 3 ，4 二羟基苯基) 3 羰基丁基卜二氢呋喃2 ( 3h ) 一 酮( 2 1 ) 。其中化合物1 8 2 1 为新化合物，结构见f i g i i r e9 ： 2 l m f i g u n9 c o m p o u n d s 丘o m 彳c 口c 砌c 口纪c 办“( 宰r l e wc o m p o u r l d s ) 硕士研究论文 中国医学科学院& 北京协和医学院 二新化合物的结构鉴定 1 5 羟基2 【2 降羟基苯基) 乙酰基1 - 3 一甲氧基苯甲酸 5 - h y d r o 珂 2 【2 ( 4 - h y d m x y p h 蛐y 1 ) a c e t y l 】- 3 一m e t h o x y b e 舵o i ca c 沁 的结构测定 化合物1 8 ，绿色油状物，h r - e s i m s 州z 3 0 1 0 6 9 6 9 【m h 】( 计算值3 0 1 0 7 1 2 1 ) ， 由此得出分子 式为c 1 6 h 1 4 0 6 。红外光谱在3 2 0 1c m - 1 ( 宽) 、 1 5 1 5 c m 、1 6 0 0c m o 处有吸收峰，表明其含有羟基、苯 环，在1 6 8 5c m - 1 附近有吸收峰，表明其含有羰基。 紫外光谱在九m a x ： 2 9 1m 和2 0 2 衄处有最大吸 收也表明其含有苯环结构，化合物1 8 的1 h - n m r ( t a b l e9 ) 中可以观察到a a 7 b b 的特征质子信号6h7 0 2 ( 2h ，d ，户8 4h z ) 与6h6 6 2 ( 2h ，d ，户8 4h z ) ，两个处于苯 环间位的质子6h5 9 3 ( 1h ，d ，户1 。2h z ) 和6h5 9 2 ( 1h ，d ，户1 2h z ) ，这些信息表明 化合物1 8 存在一个1 ，4 取代和一个1 ，2 ，3 ，5 四取代的苯环。此外，存 在一个甲氧基基团的信号6h3 7 5 ( 3 o m e ) ，以及连接于芳环上的亚甲基质子6h 3 0 6 ( 2h ，s ) 。1 3 c 撇( t a b l e9 ) 显示一共有1 6 个碳原子，其中存在两个羰基 碳，两组芳环碳信号，高场中明显有一个甲氧基碳信号以及一个连在芳环上的碳 信号。在 m b c 谱中，芳氢h 46h5 9 2 ( 1h ，s ) 与c 36c1 6 0 6 ，c - 56c1 6 9 o 以 及c 66c9 1 7 相关， 同时， h 66h 5 9 3 ( 1h ，s ) 与c - 16c1 0 3 3 和c 一46c9 3 3 相关， h 96h3 7 5 ( s ) 与c 36c1 6 0 6 相关，在n o e 谱中，照射甲氧基上的质子， h 一46h5 9 2 ( d ，户1 2h z ) 出现增