（应用化学专业论文）络合铁法处理硫化氢基础研究.pdf

络合铁法处理硫化氢基础研究 吴振中( 应用化学) 指导老师：曹作刚( 副教授) 摘要 本研究中，以高浓度硫化氢炼厂酸性气体为研究对象，在充分调研 了以往的各种治理方法后，对络合铁法进行了深入研究。在改良旧溶剂 和操作条件、开发新方法和新工艺的基础上，设计了一套柠檬酸铁处理 含高浓度h 2 s 的炼厂酸性气体新工艺，新的工艺流程有工艺简单、高效、 投资少、运行费用低等特点。 对于h 2 s ，首先通过单因素实验，探讨了柠檬酸铁吸收液浓度、p h 值、操作温度、炼厂酸性气空速对硫化氢吸收率的影响，确立了适宜的 反应条件。推荐最佳工艺参数为：柠檬酸铁浓度为0 6m o l l 1 、p h4 0 8 0 、 操作温度3 1 3k 、配备合适的分布器、炼厂酸性气体空速1o h 1 。在最佳 的条件下，硫化氢的脱除率近1 0 0 。实验中吸收反应的表观活化能e a 为2 7 0 4l 【j m o l 1 ，反应中生成的硫磺可以通过过滤的方法除去。 对于柠檬酸亚铁，首先利用空气在再生塔中进行了鼓泡再生的单因 素实验，分别考察了柠檬酸亚铁溶液p h 、操作温度、空气空速以及再生 时间对柠檬酸亚铁再生效率的影响，确定了空气再生柠檬酸亚铁适宜的 反应条件。推荐最佳工艺参数为：f e 2 + c a 浓度为0 6m o l l - l 、p h4 0 8 0 ； 操作温度3 1 3k ；配备合适的分布器；空速1 2 5 1 0 3h - 1 为宜。2 0 分钟左 右再生效率为9 0 以上。进而考察了影响柠檬酸亚铁的再生效率的因素， 采用鼓泡塔恒温再生柠檬酸亚铁，建立了柠檬酸亚铁再生反应的动力学 数学模型：冈1 6 7 2 9 5 e x p 嗍r 地】【】d ，可供脱硫液再生工程设计和 再生效率预测参考。 关键词：柠檬酸铁，硫化氢，吸收效率，再生效率，分布器 u b a s i cs t u d yo nc h e l a t e di r o nt r e a t m e n to fh 2 s g a s w u z h e n - z h o n g ( a p p l i e dc h e m i s t r y ) d i r e c t e db ya s s o c i a t ep r o f e s s o rc a o z u o - g a n g a b s t r a c t i nt h i sp a p e r , t h es t u d yt a r g e ti sh i g l lc o n c e n t r a t i o no fh 2 sg a sf r o m r e f i n e r y a f t e rm u c hs t u d yo f a l lk i n d so f w a y sa b o u tt r e a t m e n to f h 2 sg a s ，a m e t h o do fc h e l a t e di r o ni si n v e s t i g a t e df u _ r h e r an e wt e c h n o l o g i c a lp r o c e s s i sd e s i g n e dt ot r e a th i g hc o n c e n t r a t i o no f8 2 sg a sf r o mr e f i n e r yb a s e do n i m p r o v i n gs o l v e n t sa n do p e r a t i n gc o n d i t i o n s ，a n dt h en e wp r o c e s s h a s c h a r a c t e r i s t i c so fs i m p l ec r a f t ，h i g he f f i c i e n c y , l i t t l ei n v e s t m e n ta n dl o w o p e r a t i n gc o s t f o rh 2 s ，t h eo p t i m a lc o n d i t i o n sa r ed e t e r m i n e db y s i m p l e f a c t o r e x p e r i m e n tw h i c hs t u d i e st h ee f f e c to nc o n v e r s i o no fh 2 si n f l u e n c e db y a d s o r b e n tf e 3 + c ac o n c e n t r a t i o n , s o l u t i o np hv a l u e ，o p e r a t i n gt e m p e r a t u r e ， r a t eo f f l o wf o rh 2 s t h eb e s tt e c h n o l o g i c a lp a r a m e t e r so f t h ea b s o r p t i o na r e t h ef e r r i cc i t r a t ed e n s i t yi s 0 6m o l l 一，p h4 0 - 8 0 ，t e m p e r a t u r e3 1 3k ，t h e s u i t a b l es p r e a d e rd e v i c e t h ea i r s p e e di s1 0h - la ss u i t a b l e t h ec o n v e r s i o no f h 2 si s1 0 0 u n d e rb e s tc o n d i t i o n s i nm ye x p e r i m e n t , t h ea p p a r e n ta c t i v a t i o n e n e r g y i s2 7 0 4k j m o l 1 ，a n dt h es u l f u rp r o d u c e di nt h er e a c t i o nc a nb e r e m o v e dt h r o u g ht h ef i l t e r t h es i n g l ef a c t o re x p e r i m e n to ff e r r o u sc i t r a t er e g e n e r a t i o ni ss t u d i e di n t h er e g e n e r a t i v ec o l u m nb ya i rb u b b l e t h ee f f e c t i v ef a c t o r so nr e g e n e r a t i o n e f f i c i e n c ys u c ha sp hv a l u eo ff e 2 + c a , o p e r a t i n gt e m p e r a t u r e ，a i r s p e e d ， r e g e n e r a t i o nt i m ea l ei n v e s t i g a t e ds e p a r a t e l y , a n dt h eo p t i m a lr e g e n e r a t i o n c o n d i t i o n sa r eo b t a i n e d t h eb e s t t e c h n o l o g i c a lp a r a m e t e r s o ft h e r e g e n e r a t i o na r e ：p h 4 0 - 8 0 ，t e m p e r a t u r e3 1 3ka i r s p e e d1 2 5 x 1 0 3h - 1 r e g e n e r a t i o ne f f i c i e n c yi sm o r et h a n9 0 w i t h i na b o u t2 0m i n u t e s t h e i n f l u e n c i n gf a c t o r so fr e g e n e r a t i o ne f f i c i e n c yo ff e 2 + c aa r ee x a m i n e d , t h e b u b b l et o w e ri se m p l o y e dt or e g e n e r a t e ，f e 2 + c aa tc o n s t a n tt e m p e r a t u r e ，a n d d y n a m i c a l m o d e lo ff e r r o u sc i t r a t e r e g e n e r a t i o n i s e s t a b l i s h e d ： 问l 6 7 2 9 5 唧嗍【c l p j k ，w h i c h i sar e f e r e n c ef o re n g i n e e r i n gd e s i g n a n dr e g e n e r a t i o ne f f i c i e n c yp r e d i c t i o n k e yw o r d s ：f e r r i cc i t r a t e ，h y d r o g e ns u l f i d e ，a b s o r p t i o ne f f i c i e n c y , r e g e n e r a t i o ne f f i c i e n c y , d i s t r i b u t o r 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取 得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论 文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中国 石油大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作 的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。 签名： 2 口口6 年b 月6 日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解中国石油大学有关保留、使用学位论文的规定，即； 学校有权保留送交论文的复印件及电子版，允许论文被查阅和借阅；学 校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手 段保存论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 学生签名：差篮生 2 0 0 6 年6 月6 日 导师签名：2 0 0 年 月6 日 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 第 章前言 随着我圜对高含硫原油的加工量的e l 益增多以及对燃料油的禽硫量 豹控锈基蓥严格，黧 霉有效鹣楚理酸纯缀越来越雩| 怒久襄懿耋筏。硫 化氢本身具有较大的毒性，如果不加以处理直接排敝到空气中，会造成 严重的环境污染。目前，硫化氢处理技术是炼油工业领域里能引起广泛 兴趣著薤予举蘩发矮懿一门王艺。藏稼氯藩藏量受 氛、黢藐装鬟筑璎霖 料含硫量更大是今后燃料型炼油厂追求的目标。 1 。l 硫化氨瓣性质及危赛 硫化氢怒一种高度刺激的气体，其有强烈的臭鸡蛋气昧。气体中硫 化氢的存在不仅会引起设备和管路腐蚀、催化剂中毒，而且会严熬威胁 入奏安全。徽爨蠡藏纯萋载霉娩绘入豢来费害，美嚣露洼学会1 9 8 7 年公 布的伤害数据见表1 1 i i 】所列。 表1 - 1 不同浓度硫化氨对人体的危害 羲纯羹浓度，p 譬久俸表瑾 在3 - 5 分钟后，引起暖喘。刺激眼睛。失去嗅觉 迅速破坏嗅蹙，灼烧暇睛和喉咙 在数分锋内g l 起弦晕，失去知觉，判断能力下降，呼吸困 难 穰快造成昏迷，不省入事 会使呼吸停止 因此，为保护自然环境和人体健康，中国国家环境保护局制定了框 痰戆h 2 s 菊 救标准强觅表l 谨所巅。 瑚 抛 姗 撇 删 中国石溜大学( 华东) 硕士论文第1 章翦害 我蘑菇蓼境大气，车溺空气及芏渣废气审巯纯氨浓度己蠢严格裁定o t ： ( 1 ) 居民区环境大气中硫化氢的最高浓度不得超过0 0 1n a g n ，； ( 2 ) 率间工作地点空气中硫纯飙最高浓度不褥超过l o 拣毽瑚，； ( 3 ) 城市煤气中硫化氢浓度不得超过2 0m g m - 3 , ( 4 ) 油品炼厂废气中硫化氢浓度要求净化至1 0 - 2 0m g h r 3 。 ，2 硫亿氢气体麓来源 4 t ( 1 ) 含硫化氢嬲天然气井 我国目前一些正开发的高硫化氢天然气田( 藏) 天然气中硫化氢含 蓬麓丈誓1 0 0 0n a g 珏，翔潺j l 赵兰庚洼气匿天然气孛蕊德氢熬禽量裹这 9 0 以上；四川石油管理局所辖的卧龙河、威远、高庙寄、嘉陵江组气 藏1 移中缓气霹鬻e l 瑗缀气藏最离含量分嗣为5 2 9 8 8n a g - 、4 9 1 4 9 0 n a g 翔p 和2 0 4 6 0 7n a g m 4 。近年来发现渡5 井硫化氢最高含量达5 2 3 6 2 0 m g n l - 3 ，重庆开县罗家寨大气田硫化氢禽量平均为1 4 9 3 2m g m 4 ，四j f i 楚地中气田2 3 会硫化氯，该盆缝十五 麓闻探唆天然气中有9 9 0 亿立 方米为商含硫化氛。 ( 2 ) 藏纯氢气势 气田是指天然气组分中以烷烃气( 甲烷、乙烷、丙烷和丁烷) 占绝 瓣优势鹃气舀，翔采天然气维分中巯话巍含量褒7 0 l i t 可称虢纯氢气 井。通常把天然气中硫化氢含量在2 7 0 的气田称为离硫化氮气田。 2 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 高含硫化氢天然气主要分布在渤海湾盆地陆相地层的华北赵兰庄气田、 胜利油田罗家气田和四川盆地海相地层的渡口河、罗家寨、铁山坡、龙 门、中坝、威远和卧龙河等气田。这些气田的硫化氢含量一般在5 - 9 2 。 例如：我国天然气中含量最高的渤海湾盆地赵兰庄气藏硫化氢含量高达 9 2 ，即1 4 1 5 8 8 0m g n ，。已测试的赵2 井硫化氢含量9 2 ，赵3 井硫 化氢含量6 3 ，是典型的特高含硫气田。川东地区三叠系飞仙关组鲕滩 气藏硫化氢含量多数在5 以上，部分含量可达1 5 1 7 ，平均在1 0 以上。 ( 3 ) 炼厂酸性气体 在含硫原油的二次加工时，原油中的硫大部分转化成硫化氢，存在 于炼厂尾气中。我国今后1 0 - 1 5 年经济将会快速增长，为满足国内对油 品的需求，沿海及沿江炼厂将会大量加工进口原油，据预测我国到2 0 1 0 年进口原油量将达到1 2 亿t a ，而进口原油将大部分为中东高硫原油。 加工高硫原油必然会产生大量的含h 2 s 气体以原油中2 、硫回收率 3 0 - 4 0 计，则至少需回收硫7 2 0k t 。另外内地炼油厂由于对原油深度 加工的要求，如渣油催化裂化等，也会副产大量酸性气体。 ( 4 ) 其他 此外，煤在1 2 7 3k 高温下进行于馏或气化制造煤气，煤中的有机硫 在受热裂解变成h 2 s 逸入大气；硫化染料的生产过程中，用硫化钠与中间 体反应时产生的尾气中含有高浓度的h 2 s ；有机磷农药生产也有高浓度 h 2 s 尾气逸出；碱法造纸煮木材，造纸黑液回收碱时，部分芒硝还原成 h 2 s ；粘胶纤维生产和玻璃纸生产中有h 2 s 与其它硫化合物气体一起逸入 大气。 1 3 气体中h 2 s 脱除方法 目前，国内外处理硫化氢废气的方法很多瞪d 0 】，依其弱酸性和强还原 性而进行脱硫可分为干法和湿法【1 干法是利用h 2 s 的还原性和可燃性， 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 辨固体氧像裁或吸附裁寒黢虢或壹接燃烧。湿法按蔟瘊用静不翳脱骧裁 可分为液体吸收法和嗷收氧化法两类，液体吸收法又分为利用碱役溶液 的化学吸收法和利用有机溶剂的物理吸收法，以及物理化学吸收法。吸 收氧让法主要利用各韩畿纯裁，催诧粼进行脱琉，这些方法得到虢、硫 酸或硫谈。日前国内夕卜常用的脱硫方法见表1 3 所列。 表1 0 含硫化氢废气净化的主要方法 各种净纯方法的选择应根据废气的性质、来源褥定。面对予天然气 脱硫、石油炼厂豹废气，由于其浓度离、总量大则l ；王回收硫磺为主，常 4 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 用克劳斯法及吸收氧化法来处理：对于化工、轻工等行业的废气，由于 其浓度高、总量少，常用吸收法来处理：对于总量少、低浓度h 2 s 废气多 采用吸附法来处理。 1 3 1 干法脱硫 干法是利用 1 2 s 的还原性和可燃性，以固定氧化剂或吸收剂来脱硫或 直接燃烧。该方法主要包括克劳斯法、生化脱硫法、氧化铁法等。 ( 1 ) 克劳斯法( c l a u s ) 在石油加工、天然气加工系统中有大量硫化氢产生，大多采用常规 c l a u s 法【1 2 , 1 3 , 1 4 1 对其进行脱除。改进前后的克劳斯法，其基本原理相似， 仅在设备和布置方面有些差别，该方法的基本化学反应如下： h 2 s + i 2 0 2 = h 2 s + s ( 1 - 1 ) h 2 s + 3 2 0 2 = h 2 0 + s 0 2 ( 1 - 2 ) 2 h 2 s + s 0 2 = 2 h 2 0 + 2 s( 1 - 3 ) 其中反应式( 1 - 1 ) 和( 1 - 2 ) 发生于加热阶段( 反应炉) ，式( 1 - 3 ) 发生于催化阶段( 催化转化器) 。催化剂一般采用做成丸形或球状的天然 矾土或氧化铝，有时也用活性更大的硅酸铝或铝硅酸钙等。克劳斯法要 求h 2 s 的初始浓度应大于1 5 - 2 0 ，用以提供足够的热量以维持反应所需 的温度。该法适应于进气浓度变化较大的h 2 s 浓度较高的废气，其净化 效率可以超过9 7 ；它设备简单，操作方便，长期以来一直受到重视。 ( 2 ) 氧化铁法【1 6 1 此法脱除h 2 s 所用氧化铁即人们熟知的海绵体，是一种古老而知名的 气体脱硫方法，迄今仍在许多特殊用途的领域中广泛应用。 其化学原理为： 2 f e 2 0 3 + 6 h 2 s = 2 f e 2 s 3 + 6 h 2 0 2 f e 2 s 3 + 3 0 2 = 2 f e 2 0 3 + 6 s ( 1 - 4 ) ( 1 5 ) 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 总反应为：6 h 2 s + 3 0 2 = 6 h 2 0 + 6 s( 1 - 6 ) 用于气体脱硫的氧化铁只有a - f e 2 0 3 h 2 0 ，和1 r - f e 2 0 3 h 2 0 ，它们都 易于与h 2 s 反应。更为重要的是生成的硫化铁容易氧化成活化形式的氧 化铁。反应在常温和碱性条件下进行最顺利，温度超过3 3 9 7k ，以及在 中性或酸性条件下都会使氧化铁失去结晶水而难以再生。理论上，每克 氧化铁可与o 6 4 克h 2 s 反应，但在工厂操作过程中这个指标不会达到。 在无氧条件下可达到上述指标的8 0 - 8 5 。氧化铁必须在碱性条件下操 作，可以通过加入纯碱来保持一定的p h 值由于氧化铁必须保持水合 形式，通常还要加水到氧化铁中，因而也便于加入纯碱。此外，为阻止 氧化铁水合水的蒸发，操作温度不得超过3 3 4 1k 。 氧化铁法适用于处理焦炉煤气和其他含h 2 s 的气体，净化硫化氢效 果好，效率可达9 9 ；但该方法占地面积较大，阻力大，脱硫剂需定期 再生或更换，总体上不是很经济。 ( 3 ) 生化脱硫法 生物脱硫法【1 7 , t s , 1 9 1 利用细菌在光的作用下处理酸气，使之转化为单 质硫和碳水化合物，是近年来人们在探索的新型方法。1 9 4 7 年发现氧化 铁硫杆菌，它氧化f e 2 + 速度是没有细菌存在时的5 0 0 ，0 0 0 倍。细菌氧化f c 2 + 速度比单独化学速度至少快2 0 0 ，0 0 0 倍。该细菌脱硫原理如下： h 2 s + f e 2 ( s 0 4 ) 3 = 2 f e s a l 4 + h 2 s 0 4 + s i( 1 - 7 ) 2 f e s 0 4 + h 2 s 0 4 + l 2 0 2 细菌, = f e 2 ( s 0 4 ) 3 + h 2 0 ( 1 - 8 ) 在吸收塔中同酸性气体接触，吸收h 2 s 并将其氧化成s 。而f e 2 ( s 0 4 ) 3 则变成f e s 0 4 。经分离器从溶液中分离出s ，溶液进入生物反应器，与空 气接触时，细菌使f e s 0 4 氧化成f e 2 ( s 0 4 ) 3 ，氧化后溶液循环返回吸收塔， 以重复此操作过程。在闭路循环中不发生溶液变质，无废料排出，不需 要催化荆和特殊药剂。细菌脱硫脱除率高达9 9 9 9 以上，操作费用低， 6 中国石油大学( 华东) 硕士论文第l 章前言 不排放有嚣物甚至无墩滚接放，对磁化氢斡选择瞧褒，无腐蚀阏题。基 前人们所试验的细菌肖爝硫代硫酸簸绿菌、自硫精、丝硫菌等。在这一 过程中，可以认为h 2 s 起着类似于绿色植物合成中水的作用，它成为固 定无撬族瓣供氢体，硫为微生物撵滋。某些实验豹硫亿氢驳除率可达 1 0 0 。此外，利用某些细菌的特性，人们还开发了爝于对处理羧性气体 的溶液进行再生的b i o - s r 法，这项研究还在进行中。 。3 2 瀵法袋骧 与千法脱硫相比， 鼹法脱硫具有占地面积小、设备简单、操作方便、 投资少等优点，因此脱除h 2 s 正向着澎法转变，湿法也是目前常掰的方法。 按麓硫裁的不露，湿法脱硫可分兔液体吸牧法和躐收氧纯法两类。 ( 1 ) 液体吸收法 滚髂壤收法包揍利瘸碱性溶滚爨孽纯学吸毂法、裂爱骞爨溶裁豹物理 吸收法、以及同时利用物理吸收和化学溶剂的物理化学吸收法。 化学吸收法 吸收液一般是弱碱水溶液。按暇收帮可分为胺法和热碳酸簸法两种。 胺法 2 0 l 是用于脱除工业气体中包括h 2 s 在内的多种有害组分的现有方法 中应用较必蜚遍斡一秘。该方法历用滚裁为烷基醇胺，热乙醇胺 m e a ) 、二乙醇胺( d e a ) 、纛异丙醇胺( d i p a ) 、甲基二乙醇胺 澎式吸收一毫鳃菇生法例 湿式吸收一电解再生法采用氧化一电解的双反应器对含硫化氢脱硫 稍氢。实验表鞠：双反疲器法胃数在较宽的范闰肉实瑰瓣琉纯氯的有效 吸收，弗可同时制取氢气和硫磺。该法纂本流程如图1 1 所示。 尾气 禽毪爨 图1 1 滋式吸收一电解褥生法基本流程 其氧化反应器中反成为：h 2 s + 2 f e 3 + 一2 r + s + 2 f c 2 +( 1 - 2 8 ) 电鳃反应器中，阳极；2f 尹一2 - 2 e -( 1 - 2 9 ) 阴极；2 r + 2f h 2( 1 - 3 0 ) 闲薅，潮投露爨透过龟板隔貘遴入袈援，惹爱疲为： 如s 鲤oh 2 + s( 1 - 3 1 ) 由予阳极以f e 2 + f e 絮替了h 2 0 0 2 反应，使氢电耗下降至纯水电解 熬l 陀1 3 。同时硫不在阳极析出，并且f e 2 + f e ”的电解过程较柝0 2 过程 限力小，使电解池效率得以大大提高。 戬f e 3 + 鸯磁亿氢吸收裁魏氧纯过程，当戮h c f f e c i 猡e c l 2 麓吸收漩 时，可以在较温和的条件下( 温度3 2 3 - 4 0 3k ，常压- 5 a r m ) 实现对硫化 氯酶啜牧，荠胃达鬟较离静一次稷牧率_ 耪反应速率。石演大学鼢研究绪 聚表明，在常压、3 5 3k 下，对予h 2 s 含量在4 - 9 0 的酸性气，s 氧化 1 6 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 吸收豹一次脱涂率在6 0 - 9 9 之阕，霞收浚磺的纯度东9 9 以上。 由于该法采用了强酸饿的含高铁吸收液，避免使用l o - c a t 法巾为稳 定铁而加入的络合剂，因而没有吸收液的降解和变质问题，同时铁浓度 熬大旗度掩怒( c 1 3 髂系lt o o l r 1 ) ，使吸收滚豹酸容量也夔之撬舞， 从而降低了吸收液输送的动力消耗；在吸收液再生过程中，以电解代替 吹氧( 空气) 再生过程，提高了再生速度，同时又得到高纯度氢。提高 7 硫亿氢资源憨裁嗣率。 1 3 3 其它脱硫方法 其它方法有：生物法、嶷氧氧化法f 4 1 l 、分解法等。但此类技术尚不 残熟，多赴予小试酚莰。鲡：分解法鲶瑷h 2 s 可同辩德硫帮i - 1 2 _ ；传统翔 热分解存在的转化率低、能耗高等状况融随太阳能1 4 2 】、电能、微波能【4 3 l 等特殊能量的弓l 入两有所改变；硬剑开发黥薪型催化裁可加快分解速度， 降糕分耱澄发，提高催纯选择往。 1 3 4 气体脱硫发展趋势 麸嚣赫磺究嚣发熬淼硫工艺看，络会铁法憝嚣发是一令热煮，该法 鼠有吸收速魔快、脱硫效率高、硫容量大、再生速度快、副反应少、成 本低、无毒性蒋优点，虽然目前该方法在溶液稳定性、副反应控制以及 再生方瑟麓存在超嚣，毽怒霹采溺淘溶液串热久各耱添翻裁静办法麴浚 弥补。只要进一步解决好络合剂的降解、硫磺颗粒的改性以及副殿应控 制等问题，该方法将成为滋式氧化法脱硫技术中最其正业应用前景的方 法之一。络会锾法聪硫王艺豹开发帮寂溺露解决我凿硫嚣羧装嚣襻在的 问题及赶超世界硫回收技术先进水平。具有十分重要的意义。 4 络台铁法处理硫镬：氢发展残状 1 7 中潮石油大学( 华东) 颈论文第1 章前言 络舍铁法是湿法脱斑王艺的一令重要发展方良。h 2 s 在络会铁吸收 剂的催化作用下氧化成单质硫，被还原了的络合铁吸收剂可用空气直接 氧纯再生孩缍繇。鼗法工艺麓萃，耱藏率蹇，硫骞麓大，玺藏戆鬏粒陡 易予回收。该法以其特有的优势近年来倍受瞩目。开发的种类也比率富 了缀多，包括：h e d p 络会铁法、e d t a 络念铁法、i s s 髓瓣灌纯裁法、 三苏醇胺( t e a ) 络合铁法、磺基水杨酸络合铁法( f d 法) 、n t a ( 氨 三己酸) 、l o - c a t 法、l o c a t ( i i ) 法等。 。4 。l 改怠e d t a 终金铁聪辘工艺 乙二胺四乙酸( e d t a ) 是一种常用的络合剂，它与铁离子的络食稳 定常数磊和等于l l 栌5 一j 矿蛳 ) 等于1 8 6 1 0 辩溺外2 0 傲纪 3 0 零钱舞戆王业诺瓣l o - c a t 及s u l f e r o x 等工艺均采震了e d t a 箨终会 剂。前苏联将e d t a 络合铁脱硫工慧应用于天然气z 业。 筠整缌为年代戳来，我国对e d t a 络合铁魏巯工艺墩进行了较多 的研究。罗照文等脚l 采用光水葡萄糖作稳定荆，用缓冲溶液调节e d t a 络含铁溶液p h 值傈持在弱碱性( 8 o l o o ) 范围肉。研究结果表明， 该方法既提瘫了对s 的吸收效率，又减少了设备腐蚀；生成的硫磺颗 粒较大，母液分离较容易；褥生反成时间短，耗能较少。工业应用表明； 改爨e d t a 络会铁黢臻工艺脱硫范疆较广，黢磙效栗较褰；爨霉生签易， 脱硫废液不会造成严重的环境污染；回收硫磺纯度黼。 1 4 2f d 络台铁脱硫工艺 f d ( 磺基本杨羧络会铁) 聪瑰王艺f 4 5 l 特点是硫容量蔫、徐掺低纛。 该工艺所用的络合剂是磺基水杨酸，它与铁离子形成带双键的六原予环 终合物。该络合物鞠当稳定，稳定常数为喀 s 喇) 3 等子1 3 2 x l 扩， k f ? 、s c i l l 2 等于1 5 1 x 1 0 2 5 。但实际用于气体净化时，存在离解现象。上海 1 3 中国石油大学( 华东) 硕士论文第1 章前言 南汇化工厂工业试验表明，新配的f d 溶液在开始运转时离解较快，运 行一个月后离解就变得很小；前三个月吨氨f d 消耗为0 3 公斤，五个 月后降为o 2 l 公斤，一年后降为o 1 5 公斤。脱硫液吸收能力强弱是衡 量硫容量大小的标志。经对比，f d 法的饱和硫容约是e d t a 络合铁法的 2 倍，改良a d a ( 蒽醌二磺酸钠) 法的3 倍，m s q (