厚果鸡血藤化学成分的研究(Ⅰ).doc

厚果鸡血藤化学成分的研究()厚果鸡血藤化学成分的研究()更新日期：2009-07-29 点击： 陈凤庭 陆江海陈祺聪郭金清钟世舟颜星中祝亚非 摘要从豆科植物厚果鸡血藤Millettia pachycarpa根中分得多种结晶性成分，其中4个成分经鉴定分别为：-谷甾醇()、齐墩果酸()、水黄皮素(karanjin，)、3，3，4-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮2-(3，4-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，。其中为首次从该植物中分得，为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。 关键词厚果鸡血藤黄酮醇厚果鸡血藤甲素 Studies on the Chemical Constituents of Thickfruit Millettia Root (Millettia pachycarpa) Chen Fengting, Zhong Shizhou*， Lu Jianghai, et al. (Guangzhou Institute of Pharmaceutical Industry， Guangzhou 510240;*Assay Center of Sun Yat-sen University) AbstractSeveral compounds were isolated from the root of Millettia pachycarpa Benth. On the basis of chemical evidence and spectral data, four of them were identified as: -sitosterol (), oleanolic acid (), karanjin(),and 2-(3,4-dimethoxyphenyl) 3-methoxy, 4H-furo(2,3-h)-1-benzopyran-4-one (). Compound is new and tentatively named as pachycarin A, and compound was isolated from this plant for the first time. Key wordsMillettia pochycarpa Benth.pachycarin A 厚果鸡血藤Millettia pachycarpa Benth.豆科植物，又名少果鸡血藤，味苦辛、热，有毒，具有杀虫、攻毒、止痛之功效。主治疥疮、癣、癞、痧气腹痛、小儿疳积等疼痛1。广东省连县等地民间用以治疗乙型肝炎。我们从厚果鸡 血藤根部分离得到多种化合物。经理化常数和光谱分析，鉴定了其中的4个化合物，分别为-谷甾醇()、齐墩果酸()、水黄皮素(karanjin,)、3，3，4-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮2-(3，4-dimethoxyphenyl)3-methoxy-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，)，其中为一新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化合物为首次从该植物中分离得到。 化合物为无色针状结晶，mp 157158(丙酮)。MSm/z 292，291，160，132，元素分析实验值%：C：74.27；H：4.32。据此确定其分子式为C18H12O4。UVMeOHmax mm:299.0,257.5。IR cm1：1 637(羰基吸收)。显示化合物是一个黄酮类化合物，据不饱和度推测应有一个呋喃环。13CNMR数据显示呋喃环应连接在C7，C8位上，1HNMR中H3.915 ppm(3 H)信号显示有一个甲氧基，13CNMR中C164.676 ppm信号为羰基碳的吸收，比较高场，显示C3位上有一个甲氧基2。化合物为一个呋喃黄酮与文献2报道的水黄皮素的1HNMR、13CNMR一致。故化合物为水黄皮素，化学结构式如图1所示。 化合物为针状结晶，mp138(丙酮)。MS m/z 352(M)，337，154，136，元素分析实验值%：C：68.38；H：5.01。据此计算化合物的分子式为C20H16O6，不饱和度为13。UVMeOHmaxnm:318.50，242.50。IRcm1：1 644(羰基吸收)。确定化合物也是一个黄酮类化合物。1HNMR H3.997 ppm(6 H)、3.928 ppm(3 H)显示化合物有3个甲氧基。其余7个氢均为芳环上的氢质子。13CNMR谱图发现这2个化合物极为相似。只有化合物多了2个甲氧基，而且这2个甲氧基是在B环上。把化合物B环上的6个碳化学位移和3个氢质子化学位移同化合物3的B环上的碳和氢的化学位移进行比较，发现这2个化合物B环上的碳氢化学位移数据极为相近。确定化合物的B环上的2个甲氧基连在C3，C4，上。2D1H-1HCosy谱中可以找到H5，H6的相关图。3，3，4-三甲氧基-7，8-呋喃骈黄酮2-(3，4-dimethoxyphenyl)3-methorg-4H-furo(2，3-h)-1-benzopyran-4-one，为一个新化合物，命名为厚果鸡血藤甲素(pachycarin A)。化学结构式如图1所示。 图1化合物的化学结构式 1仪器与试剂、原料 熔点用WC-1型显微熔点仪测定，温度未校正。UV用岛津NV-2501PC型紫外光谱仪测定。IR用VG2ABHS红外光谱仪测定。1HNMR、13CNMR用INOVA 500NB(Vari- an)型核磁共振仪测定。MS用Varian Mat 211型质谱仪测定。硅胶选用青岛海洋化工厂生产的柱层析用硅胶。厚果鸡血藤采自广东省连县。 2提取与分离 厚果鸡血藤粗粉3 kg，用95%EtOH热提2 h，提取液浓缩收膏，用80100目硅胶拌和均匀后低温干燥，研成细粉后上硅胶柱(100200目)。用正己烷-丙酮(21)洗脱。依次得到化合物1，并多次重结晶纯化。 3结构鉴定 化合物：无色片状晶体(EtOH)。mp 141；EIMS m/z:414M。其IR、1HNMR与标准样品-谷甾醇完全一致。 化合物：白色针状结晶(EtOH)。mp308310；EIMS m/z：456.7M。其IR、1HNMR与标准样品齐墩果酸完全一致。 化合物：无色针状晶体，mp157158(丙酮)，UVMeOHmaxnm：299.0，257.5。IR cm1：3 142，1 637，1 624，1 371，1 286，1 082。EIMS m/z：292，291，160，132。1HNMR H ppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，8.158.09(2 H，C2，6-H)，7.77(1 H，C2-H)，7.67.48(4 H，C3，4，5，6-H)，7.18(1 H，C3-H)，3.915(3H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)C ppm:154.25(C2)，141.46(C3)，176.56(C4)，119.29(C4a)，121.41(C5)，109.50(C6)，157.71(C7)，116.60(C8)，149.60(C8a)，130.61(C1)，127.97(C2)，128.29(C3)，130.31(C4)，128.29(C5)，127.97(C6)，145.45(C2)，103.84(C3)，59.80(OCH3)。 化合物：无色针状结晶，mp 138(丙酮)，UVMeOHmaxnm:318.50，242.50。IR cm1：3 142，1 644，1 264，1 011。EIMS m/z：352，337，154，136。1HNMRHppm(CDCl3)：8.2(1 H，C5-H)，7.827.80(2 H，C2，6-H)，7.77(1 H，C2-H)，7.56(1 H，C6-H)，7.17(1 H，C3-H)7.05(1 H，C5-H)，3997(6H，OCH3)，3.928(3 H，OCH3)。13CNMR(CDCl3)Cppm:154.5(C2)，141.0(C3)，174.6