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1 第四讲第四讲 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡 一 选择题 1 已知 Ksp AgCl 1 8 10 10 Ksp AgI 1 5 10 16 Ksp Ag2CrO4 2 0 10 12 则 下列 难溶盐的饱和溶液中 Ag 浓度大小顺序正确的是 A AgCl AgI Ag2CrO4 B AgCl Ag2CrO4 AgI C Ag2CrO4 AgCl AgI D Ag2CrO4 AgI AgCl 解析 AgCl 饱和溶液中 c Ag c Cl 由Ksp AgCl c Ag c Cl 则 c Ag AgI 饱和溶液中 c Ag c I 由Ksp AgI c Ag c I 则 Ksp AgCl c Ag Ag2CrO4饱和溶液中 c Ag 2c CrO 由Ksp Ag2CrO4 Ksp AgI 2 4 c2 Ag c CrO 2 4 则c Ag 代入数值 可以计算出三种盐的饱和溶液中c Ag 大 3 2Ksp Ag2CrO4 小顺 序为 Ag2CrO4 AgCl AgI C 项正确 答案 C 2 下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 A 反应开始时 溶液中各离子浓度相等 B 沉淀溶解达到平衡时 沉淀的速率和溶解的速率相等 C 沉淀溶解达到平衡时 溶液中溶质的离子浓度相等 且保持不变 D 沉淀溶解达到平衡时 如果再加入难溶性的该沉淀物 将促进溶解 解析 反应开始时 各离子的浓度没有必然的关系 A 项不正确 沉淀溶解达到平衡时 溶液中溶质的离子浓度保持不变 但不一定相等 C 项不正确 沉淀溶解达到平衡时 如果再加入难溶性的该沉淀物 由于固体的浓度为常数 故平衡不发生移动 D 项不正 确 答案 B 2 3 下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是 选项实验操作实验目的或结论 A 某钾盐溶于盐酸 产生能使澄清石灰水变 浑浊的无色无味气体 说明该钾盐是 K2CO3 B 向含有少量 FeCl3的 MgCl2溶液中加入足量 Mg OH 2粉末 搅拌一段时间后过滤 除去 MgCl2溶液中少量 FeCl3 C 常温下 向饱和 Na2CO3溶液中加少量 BaSO4粉末 过滤 向洗净的沉淀中加稀盐 酸 有气泡产生 说明常温下Ksp BaCO3 Ksp BaSO4 D C2H5OH 与浓硫酸 170 共热 制得的气体 通入酸性 KMnO4溶液 检验制得气体是否为乙稀 解析 KHCO3也符合题意 A 错误 Mg OH 2能与 FeCl3反应生成 Fe OH 3 由于 Fe OH 3 的溶解度小于 Mg OH 2 发生沉淀的转化 由于Ksp BaSO4 1 A 错误 Ksp CaF2 只随温度的变 化 而变化 B 错误 因 1 故该体系有沉淀产生 C 错误 c Ca2 c2 F Ksp CaF2 答案 D 5 往含 I 和 Cl 的稀溶液中滴入 AgNO3溶液 沉淀的质量与加入 AgNO3溶液体积的关系如 图所示 则原溶液中c I c Cl 的比值为 3 A B V2 V1 V1 V1 V2 C D V1 V2 V1 V2 V1 解析 根据 I Ag AgI 黄色 Cl Ag AgCl 白色 结合图示 可知 I Cl 消耗 AgNO3溶液的体积分别为V1 V2 V1 因此在原溶液中 c I c Cl V1 V2 V1 答案 C 6 某温度下 Fe OH 3 s Cu OH 2 s 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后 改变溶液 pH 金属阳离子浓度的变化如图所示 据图分析 下列判断 错误的是 A Ksp Fe OH 3 Ksp Cu OH 2 B 加适量 NH4Cl 固体可使溶液由 a 点变到 b 点 C c d 两点代表的溶液中c H 与c OH 乘积相等 D Fe OH 3 Cu OH 2分别在 b c 两点代表的溶液中达 到饱和 解析 根据题意 图中曲线为沉淀溶解平衡曲线 曲线上的所有点对应的溶液都是达到 沉淀溶解平衡的溶液 D 正确 选取曲线上的 b c 两点 当溶液中两种阳离子浓度相 同 时 Fe OH 3饱和溶液中的 OH 浓度小于 Cu OH 2饱和溶液中的 OH 浓度 所以 Ksp Fe OH 3 c NO c Ag c Cl c I 3 B 混合溶液中c K c NO c Cl c Ag c I 3 C 加入 AgNO3溶液时首先生成 AgCl 沉淀 D 混合溶液中约为 1 03 10 3 c Cl c I 解析 KCl KI 混合溶液中加入 AgNO3溶液 先生成 AgI 再生成 AgCl 因为 Ksp AgI Ksp AgCl AgNO3 KI AgI KNO3 n KI 0 01 mol L 1 5 10 3 L 5 0 10 5 mol 消耗n AgNO3 5 0 10 5 mol AgNO3 KCl AgCl KNO3 过量 的 AgNO3为 0 01 mol L 1 8 10 3 L 5 0 10 5 mol 3 0 10 5 mol 则 KCl 过量 生 成 AgCl 为 3 0 10 5 mol 由此得出反应后溶液中的溶质 KNO3 KCl 生成 AgCl AgI 沉淀 验证 A 错误 B 正确 混合溶液中c Cl 0 01 mol L 1 5 10 3 L 3 0 10 5 mol 5 10 3 L 8 10 3 L 0 01 2 13 mol L 1 1 54 10 3 mol L 1 c Ag 1 01 10 7 mol L 1 由此计算 Ksp AgCl c Cl 1 25 10 5 mol L 1 2 1 54 10 3 mol L 1 c I 1 50 10 9 mol L 1 则 Ksp AgI c Ag 1 23 10 8 mol L 1 2 1 01 10 7 mol L 1 c Cl c I 5 1 03 106 D 错误 1 54 10 3 mol L 1 1 50 10 9 mol L 1 答案 B 二 非选择题 9 已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡 MmAn s mMn aq nAm aq Ksp cm Mn cn Am 称为溶度积 某学习小组欲探究 CaSO4沉淀转化为 CaCO3沉淀的可能性 查得如下资料 25 难溶电解质 CaCO3CaSO4MgCO3Mg OH 2 Ksp 2 8 10 99 1 10 66 8 10 61 8 10 11 实验步骤如下 往 100 mL 0 1 mol L 1的 CaCl2溶液中加入 100 mL 0 1 mol L 1的 Na2SO4溶液 立即 有白色沉淀生成 向上述悬浊液中加入固体 Na2CO3 3 g 搅拌 静置 沉淀后弃去上层清液 再加入蒸馏水搅拌 静置 沉淀后再弃去上层清液 1 由题中信息Ksp越大 表示电解质的溶解度越 填 大 或 小 2 写出第 步发生反应的化学方程式 3 设计第 步的目的是 4 请补充第 步操作及发生的现象 解析 由Ksp表达式不难看出其与溶解度的关系 在硫酸钙的悬浊液中存在着 CaSO4 s SO aq Ca2 aq 而加入 Na2CO3后 溶液中 CO浓度较大 而 2 42 3 CaCO3 的Ksp较小 故 CO与 Ca2 结合生成沉淀 即 CO Ca2 CaCO3 既然是探究 2 32 3 性 实验 必须验证所推测结果的正确性 故设计了 步操作 即验证所得固体是否为碳 酸钙 答案 1 大 2 Na2CO3 CaSO4 Na2SO4 CaCO3 3 洗去沉淀中附着的 SO2 4 6 4 向沉淀中加入足量的盐酸 沉淀完全溶解 10 以水氯镁石 主要成分为 MgCl2 6H2O 为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如下 1 预氨化过程中有 Mg OH 2沉淀生成 已知常温下 Mg OH 2 的Ksp 1 8 10 11 若溶 液中c OH 3 0 10 6 mol L 1 则溶液中c Mg2 2 上述流程中的滤液浓缩结晶 所得主要固体物质的化学式为 3 高温煅烧碱式碳酸镁得到 MgO 取碱式碳酸镁 4 66 g 高温煅烧至恒重 得到固体 2 00 g 和标准状况下 CO2 0 896 L 通过计算确定碱式碳酸镁的化学式 4 若热水解不完全 所得碱式碳酸镁中将混有 MgCO3 则产品中镁的质量分数 填 升高 降低 或 不变 解析 1 Ksp c Mg2 c2 OH 则c Mg2 2 0 mol Ksp c2 OH 1 8 10 11 3 0 10 6 2 L 1 2 滤液中的溶质主要成分为 NH4Cl 可根据元素守恒解答该题 4 Mg OH 2 4MgCO3 4H2O 中 Mg 的质量分数为 100 25 75 MgCO3 5 24 58 4 84 4 18 中 Mg 的质量分数为 100 28 57 所以产品中混有 MgCO3 则 Mg 的质量分数升 24 84 高 答案 1 2 0 mol L 1 2 NH4Cl 3 n CO2 4 00 10 2 mol 0 896 L 22 4 L mol 1 n MgO 5 00 10 2 mol 2 00 g 40 g mol 1 n H2O 5 00 10 2 mol 4 66 g 4 00 10 2 mol 44 g mol 1 2 00 g 18 g mol 1 n MgO n CO2 n H2O 5 00 10 2 4 00 10 2 5 00 10 2 5 4 5 碱式碳酸镁的化学式为 Mg OH 2 4MgCO3 4H2O 4 升高 11 已知 难溶电解质 Cu OH 2在常温下的Ksp 2 10 20 则常温下 7 1 某 CuSO4溶液里c Cu2 0 02 mol L 1 如要生成 Cu OH 2沉淀 应调整溶液的 pH 使之大于 2 要使 0 2 mol L 1 CuSO4溶液中的 Cu2 沉淀较为完全 使 Cu2 浓度降至原来的千分 之 一 则应向溶液里加入 NaOH 溶液 使溶液的 pH 为 解析 1 根据信息 当c Cu2 c2 OH 2 10 20时开始出现沉淀 则c OH 10 9 mol L 1 c H 10 5 mol L 1 pH 5 所 2 10 20 c Cu2 2 10 20 0 02 以要生成 Cu OH 2沉淀 应调整 pH 使之大于 5 2 要使 Cu2 浓度降至 2 10 4 mol L 1 c OH 0 2 mol L 1 1 000 10 8 mol 2 10 20 2 10 4 L 1 c H 10 6 mol L 1 此时溶液的 pH 6 答案 1 5 2 6 12 已知Ksp AgCl 1 8 10 10 Ksp Ag2CrO4 1 9 10 12 现在向 0 001 mol L 1 K2CrO4和 0 01 mol L 1 KCl 混合液中滴加 0 01 mol L 1 AgNO3溶液 通过计算回答 1 Cl CrO谁先沉淀 2 4 2 刚出现 Ag2CrO4沉淀时 溶液中 Cl 浓度是多少 设混合溶液在反应中体积不变 解析 由Ksp AgCl c Ag c Cl 得c Ag 1 8 10 8 mol Ksp AgCl c Cl 1 8 10 10 0 01 L 1 由Ksp Ag2CrO4 c2 Ag c CrO 得c Ag
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