火力发电厂水、汽试验方法

- 1 - 火力发电厂水、汽试验方法 1 总则 本标准适用于锅炉用水和冷却水分析。 验标准 本规程主要依据于锅炉用水和冷却水分析方法国家标准（以下称标准），对于试验方法中计量单位，全部采用法定计量单位。具体如下： （ 1）当量及其单位改成物质的量及其单位。 （ 2）方法中使用的物质的量浓度，凡其后未用括号注明基本单元的，即表示以该物 质的分子作为基本单元。如： 硫酸溶液 基本单元为硫酸分子（ 相当于从前的 （ 3）凡是在括号中注明基本单元的，则物质的量浓度的基 本单元即括号中所示，如： c(1/2 基本单元为硫酸分子（ 1/2，相当于从前的 （ 4）硬度的基本单元为 即 。 （ 5）浊度的基本单位采用福马肼浊度。 剂水 剂水是指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。 据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三类，如表 11所示。 表 22 试 剂 水 质 量 要 求 制 备 要 点 级 5 )230 g/L)的水样。 当钠离子选择电极 组成测量电池对。其中 一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以 - 5 - 1） 系符合能斯特方程： （ 2） 当测定溶液的 10，被测溶液和定位液的温度为 20，式（ 2）可简化为： （ 3） 为减少温度的影响，定为溶液温度和水样温度相差不宜超过 5。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的 者须控制 少为 10 1。 2 试剂 化钠标准溶液 10） （ 10） （ 10） 化剂 异丙胺母液（ 98%） 3 仪器 子计或性能相似的酸度计，精度应达到 有斜率矫正。 离子选择电极 （钠功能玻璃电极） 干放为宜，但干放前应以级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电机衰老活变坏的表示，应更换 电极。当使用无斜率校正功能的钠度计时，要求 8%，新久置不用的 用四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在 3%的演算溶液中 5 10棉花擦净在用级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的 极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。 汞电极 （氯化钾浓度为 或 ） 甘汞电极使用完后，应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间的 浸泡在纯水中。长时间不用时应干放保存，并套上专用的 橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，由以上现象可更换电极。 剂瓶 （聚乙烯塑料制品） 所用试剂瓶以及取样瓶应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用 1 1的热盐酸浸泡半天，然后用级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。 4 测定 通电源，仪器预热 仪器说明书进行校正。使仪 器处于备用状态。准备好 分析中需使用的 级试剂水和水样中添加二异丙胺溶 - 6 - 液，进行碱化，调整 0。 碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将 极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位后重复校正 1 2 次。直至重复定位误差不超过以 后以碱化后的 将 仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示 说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。 样的测定 用碱化后的级试剂水冲洗电极和电极杯数次，使 以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯 2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。 若水样钠离子浓度大于 10（ 23）则用级试剂水稀释后添加二异丙胺使 0然后进行测定。 常使用的 测定完毕后应将电极放在碱化后的 用的 宜，但在干放前应以级试剂水清洗干净。以防溶液 浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。 甘汞电极在测试完后，应浸泡在 氯化钾溶液中，不能长时间 的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。 度 的 测 定（容量法） 1 方法摘要 水的酸度是指水中含有能接受氢氧离子物质的量。在本法测定中，以甲基橙作 为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到橙黄色为终点（ 测定值只包括较强的酸（一般为无机酸）。这种酸度称为甲基橙酸度。 其反应为： H+ + ： 本法适用于氢离子交换水酸度的测定。 2 试剂 氧化钠标准溶液（ ） 基橙指示剂 3 测定方法 10050 2滴甲基橙指示剂，用 （或 ）氢氧化钠标准溶液滴定 至溶液呈橙黄色为止，记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积（ a）。 水样酸度（ 数量（ ）按下式计算： 310 V 式中： c 氢氧化 钠标准溶液的物质的量浓度， V 水样体积， ml a 滴定酸度时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积， ：水中若含有游离氯，可加数滴硫代硫酸钠溶液（ ），以消除游离氯对测定的干扰。 - 7 - 14419 度 的 测 定 1 方法摘要 水中碱度是指水中含有能接受之子（ H+）的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、盐硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。 通常碱度（ 分 为理论碱度 ( 和操作碱度 ( 。操作碱度又可分为酚酞碱度 ( 和全碱度 ( 。理论碱度定义为： ( = 2H+ 酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红 指示剂测得的碱度。酚酞终点的 基橙终点的 基红 一法以酚酞（第一终点）和甲基橙（第二终点）作指示剂；第二法以酚酞（第一终点）和甲基红 二终点）作指示剂。 2 试剂 % 酚酞指示剂 甲基橙指示剂 基红 离子标准溶液（ 和 (1/2酸标准溶淮） 3 仪器 滴定管（酸式， 25 微量滴定管（ 10 锥形瓶（ 200或 250 移液管（ 100 4 测定 一法 : 量取 100样于锥形瓶中，加入 2 3 滴酚酞指示剂，若显红色，(1/2酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量 a，继 续加入甲基橙指示剂后再滴定至由黄变为橙黄为止，记录此消耗量为 b。 二法 : 量取 100样于锥形瓶中，加入酚酞指示剂 2，若显红色，(1/2酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量 a。加入 2碱度而定）甲基红 续滴定到由绿色变为紫色，记录此消耗量为 b。 以上两种方法，若酚酞指示剂不显色，可直接加入甲基橙或甲基红 录消耗量为 b。 当滴定时量取的水样体积为 100，酚酞碱度 ( 和全碱度（ 全 ,按下式 - 8 - 计算： 1 0 0 0 酚 V 1 0 0 0 全 式中 :( 酚酞碱度， ( 全碱度， 硫酸标准溶液的氢离子浓度， a 第一终点硫酸消耗的体积， ml b 第二终点硫酸消耗的体积， 所取水样的体积， B/T 根 的 测 定（摩尔法） 1 方法摘要 水样以铬酸钾作为指示剂，在中性和弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液 进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应如下： （白 色） + 2 （砖红色） 2 试剂 %酚酞指示剂（ 95%乙醇溶液 ） 0%铬酸钾指示剂 的硫酸溶液 的氢氧化钠溶液 标准硝酸银溶液：对氯根滴定度 T=1mg/准氯化钠溶液（ 1mg/ 3 测定 取 10050为已知 左右生水样，不必经过中和；若 加入 1%酚酞指示剂 2 滴，以 硫酸溶液中和至红色恰恰消失；若为酸性水样，则加入酚酞指示剂 2滴，先用 氢氧化钠溶液滴至红色，再以 硫酸溶液回滴至红色恰消失后，加入 1 用标准硝酸银溶液滴定至橙色，记录消耗量 a。同时以中性条件下的除盐水作空白试验，记录消耗量 b。 根含量按下式计算 : 1000)( V 式中 :a 测定水样消耗标准硝酸银溶液体积， ml b 滴定空白消耗标准硝酸银溶液体积， - 9 - T 标准硝酸银溶液对氯根滴定度， mg/ 滴定中所取水样的体积， 000 1000 度 的 测 定 高硬度 1 方法摘要 本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。 测定范围： 5 硬度。硬度超过 5 时，可减少取样体积，稀释到 100 在 铬黑 乙二胺四乙酸二钠盐（简称 准溶 液滴定至蓝色为终点。根据消耗 可算出硬度值。 为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的 钠镁盐。如果用酸性铬兰 不加 铁 2、铝 2、铜 、锰 对测定有干扰，可在加指示剂前用 2乙醇胺溶液（ 1+4）进行联合掩蔽消除干扰。 2 试剂 标准溶液（ 标定 黑 准 1 %氢氧化钠溶液 酸溶液（ 1+4） 乙醇胺溶液（ 1+4） %3 测定： 100入 250水样浑浊，取样前应过滤。 注：水样酸性或碱性很高时，可加 5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（ 1+4）中和后再加缓冲溶液。 5氯化铵缓冲溶液，加 2 3滴铬黑 注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需 准溶液量的 80% 90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。 不断摇动下，用 近终点时应缓慢滴定，溶液由酒 红色转为蓝色即为终点。 取 100试剂水，按 4 计算 水样硬度 X（ ）按下式计算： - 10 - 1000)( V 式中： a 滴定水样所消耗 ml b 滴定空白溶液所消耗 硬度的滴定度， 水样体积， B/T 度 的 测 定 低硬度 1 方法摘要 本方法适用于软化水、 炉给水、凝结水水样的测定。 测定范围： 1 100 硬度。 在 酸性铬兰 乙二胺四乙酸二钠盐（简称 准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗 可算出硬度值。 铁 2、铝 2、铜 、锰 对测定 有干扰，可在加指示剂前用 2乙醇胺溶液（ 1+4）进行联合掩蔽消除干扰。 2 试剂 标准溶液（ 标定 砂缓冲溶液 性铬兰 准 1 %氢氧化钠溶液 酸溶液（ 1+4） 3 测定： 100入 250 注：水样酸性或碱性很高时，可加 5%氢氧化钠溶液或盐酸溶 液（ 1+4）中和后再加缓冲溶液。 1 2 3滴 性铬兰 不断摇动下，用 近终点时应缓慢滴定，溶液由红 色转为蓝色即为终点。全过程应于 5度不应低于 15。 取 100试剂水，按 水样硬度小于 25 时应采用 5 5 计算 水样硬度 X（ ）按下式计算： 1000)( V - 11 - 式中： a 滴定水样所消耗 ml b 滴定空白溶液所消耗 水样体积， B 12151 度 的 测 定（福马肼浊度） 1 方法摘要 本标准以福马肼悬浊液作标准，采用分光光度法比较被测水样透过光和标准悬浊液透过光的强度进行定量。 水样带有颜色对测定发生干扰时，可采用 此溶液为空白，消除干扰。 本标准适用于锅炉用水和冷却水的分析，浊度范围 0 40 2 仪 器 光光度计（附 100 膜过滤器（滤膜孔径为 m） 3 试剂 浊水 马肼浊度贮备标准液（ 400 酸联氨溶液 次甲基四胺溶液 马肼浊度标准液（ 100 4 测定方法 作曲线的绘制 度为 5 40按下表移取浊度贮备液注入一组 100无浊水稀释至刻度，摇匀，放入 100无浊水作参比，在波长为 600 浊度标准液配制表（ 5 40 表 27 编号 0 1 2 3 4 5 6 7 取 400 0 样浊度（ 0 5 10 15 20 25 30 40 透光度 度为 0 5按下表移取浊度贮备液注入一组 100无浊水稀释至刻度，摇匀，放入 100以无浊水作参比，在波长为 600 浊度标准液配制表（ 0 5 表 28 编号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 取 100 0 - 12 - 水样浊度（ 0 光度 样的测定： 取充分摇匀的水样，直接注 入比色皿中，用绘制工作曲线的相同条件测定透光度，从工作曲线上求其浊度。 对大于 40水样，可取一定体积水样，用无浊水稀释后测定，或采用 5025 6 分析结果的计算 水样稀释后测定，水样浊度 X(下式计算： 12式中： a 从标准曲线上查得的浊度， 1 吸取水样体积， 2 吸取水样，稀释后总体积， B/T 磷酸盐的测定（磷钼黄比色法） 1 方法摘要 根据在 酸性介质水样中的正磷酸盐与钒钼酸生成黄色的磷钒钼酸配合物，然后进行分光光度法测定。 2 仪器 光光度计（附 30 酸根分析仪（ 0 20） 3 试剂 酸盐标准溶液（ 1mg/ 酸盐工作溶液（ 酸盐工作溶液（ 1） 酸盐工作溶液（ 10） 钒酸混合显色溶液 4 测定 第一法：工作曲线法 作曲线绘制： 根据待测水样的磷酸盐含量范围，在一组 125磷酸盐工作溶液（ 并用除盐水定容于 50容量瓶，配制成50 在以上一组小口试剂瓶中各加入 5钒酸铵混合显色溶液，摇匀， 2， - 13 - 在分光光度计上以试剂空白为参比，于波长 420程为 30比色皿分别测定标准色阶的吸光值，并绘制工作曲线。 磷酸盐标准色阶配制表 （以 V 水样 =50 29 容量瓶编号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 工作液体积（ 0 酸根浓度（ ） 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 吸光值 样测定： 水样 5025入偏钒酸铵混合显色溶液 5 除盐水 5025入相同上述显色溶液为试剂空白； 2以试剂空白为参比，在与绘制工作曲线相同条件下测定吸光值，从工作曲线上查得水样磷 酸根含量。 第二法：磷酸根分析仪 白校准 在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在磷酸根分析仪中加入除盐水，待数值稳定后进行空白校正。 线校准 在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 1的磷酸盐工作液 100 10的磷酸盐工作液 100 分别加入 10匀后放置 3后按仪器提示进行曲线校准。 样的测定 取水样 50 入钼钒酸显色液 5匀后放置 3 12150氧化硅的测定（硅钼蓝比色法） 1 方法摘要 在 中的可溶硅与钼酸铵生成黄色的硅钼络合物，用123称 1原剂把硅钼络合物还原成硅钼蓝，用分光光度法或用硅酸根分析仪测定其含量。 本法的灵敏度为 2 g/L，仪器的基本误差为满刻度 50 g/L 的 5%，即为 g/L。 二氧化硅的测定（硅钼蓝比色法）按含量分成二种方式进行。 第一法：适用于化学除盐水、锅炉给水 、蒸汽、凝结水等微量级硅的测定。 第二法：适用于锅炉炉水等常量级硅的测定。 第三法：适用于化学除盐水、锅炉给水、蒸汽、凝结水等微量级硅的测定。 2 试剂 酸 钼酸铵 溶液 - 14 - 0%酒石酸溶液 123 氧化硅标准溶液（ 由 第一法用工作溶液（ 标准溶液稀释 4倍。 第二法用工作溶液（ g/标准溶液稀释 100倍。 第三法用工作溶液（ 10 g/00 g/L） 3 仪器配置 分光光度计，附光程长 100微量级分析用） 分光光度计，附光程长 30（供常量级分析用） 硅酸根分析仪（ 0 200 g/L） 硅酸根分析仪是为了测定硅而专门设计的光电比色计。为提高仪器的灵敏度和准确度，采取特制长比色皿（光程长为 150利用示差比色法原理进行测量。 4 测定 第一法：二氧化硅含量为 锅炉炉水等常量级的测定 作曲线的绘制： 按下表所列准确 添加二氧化硅工作液（ 25容量瓶中，用二级除盐水（本底二氧化硅约 10 g/L）稀释至刻度后移入聚乙烯试杯中，继续用此容量瓶量入二级除盐水 25下表配制成一组不同浓度的色阶。 二氧化硅色阶配制表 （以 V 样 =25 30 工作液添加体积（ 二氧化硅浓度（ ） 吸光值 在每一个上述色阶试杯中分别加入硫酸 钼酸铵溶液 3摇匀（液位不宜摇得太高），待 5加入 10%酒石酸溶液 2分摇匀（液位宜摇得高于前次，目的在于防止杯壁上存在磷钼黄未与酒石酸接触而干扰以后发色）， 1匀，等待 8 然后在分光光度计以二级除盐水为参比，于波长 60030扣除空白直接根据 4.5 的实测吸光值绘制工作曲线。 样的测定 量取炉水水样于 25入试杯，再量入二级除盐水 25后按回执工作曲线的发色步骤进行发色，在分 光光度计上， 于波长 60030工作曲线即得炉水二氧化硅的含量。 第二法：二氧化硅含量 100 g/等微量测定 作曲线的绘制： 按下表所列准确添加二氧化硅工作液（ 1 g/ 50无硅水稀释至刻度，加塞摇匀后，移入聚乙烯试杯中。双份空白 0下表配制成一组不同浓度的色阶。 二氧化硅色阶配制表 - 15 - （以 V 样 =50 31 工作液添加体积（ 0 0 氧化硅浓度（ ） 空白 白 0 30 50 70 100 吸光值 在每一个上述色阶试杯中分别加入硫酸 钼酸铵溶液 3匀（液位不宜摇得太高），待 5加入 10%酒石酸溶液 2分摇匀（液位宜摇得高于前次，目的在于防止杯壁上存在磷钼黄未与酒石酸接触而干扰以后发色）， 1匀，等待 8 然后在分光光度计以二级除盐水为参比，于波长 60030扣除空白直接根据 4.5 的实测吸光值绘制工作曲线。 样的测定 量取炉水水样于 25入试杯，再量入二级除盐水 25后按回执工作曲线的发色步骤进行发色，在分光光度计上， 于波长 60030工作曲线即得炉水二氧化硅的含量。 第三法：硅酸根分析仪 （ 0 200 g/L） 白校准 在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在 硅酸根 分析仪中加入除盐水，待数值稳定后进 行空白校正。 线校准 点校准 倒加药溶液 ：取高纯水 100入塑料杯中，分别加入 1溶液 210%酒石酸溶液 2酸 钼酸铵溶液 3匀。 在硅酸根 分析仪中 加入倒加药溶液， 待数值稳定后进行零点校正。 线校准 在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 10 g/00 100 g/00 分别加入硫酸 钼酸铵溶液 3匀 ，待 5入 10%酒石酸溶液 2分摇匀， 1匀，等待 8 按仪器提示进行曲线校准。 样的测定 取水样 100入塑料杯中，加入硫酸 钼酸铵溶液 3匀，待 5入10%酒石酸溶液 2分摇匀， 1匀，等待 8 14427铁 的 测 定（邻菲啰啉分光光度法） 1 方法摘要 水样先用酸煮沸，使各种状态的铁完全溶解成离子态，然后将高铁用盐酸羟胺还 - 16 - 原成亚 铁，在 5 的条件下，亚铁与邻菲啰啉生成浅红色络合物，此络合物的最大吸收波长为 510 本方法测定范围为 5 200 g/L. 大量的磷酸盐存在对测定产生干扰，可加柠檬酸盐和对苯二酚加以消除。 用溶剂萃取法可消除所有金属离子或可能络合铁的阴离子所造成的干扰。 2 仪器 分光光度计（附 100 3 试剂 0%盐酸羟胺溶液 菲啰啉溶液 酸 标准溶液（ 工作溶液（ 1 g/L） 级纯浓盐酸：比重 析纯浓氨水：比重 果红试纸（ 44 4 测定 作曲线的绘制： 按下表取一系列铁工作溶液，分别以无硅水定容于 50入 125 色阶配制表 （以 V 水样 =50 32 容量瓶编号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 工作液体积（ 0 样含铁量（ g/L） 0 5 10 20 40 80 120 160 200 吸光值 各加入 1盐酸，加热浓缩至体积小于 25却至许，加入 酸羟胺溶液，摇匀，置分钟，加入 菲啰啉溶液，摇匀后在每个锥形瓶中各加入一小块刚果红试纸，滴加氨水调节至 纸恰由蓝色转变为紫色），然后各加入 5乙酸铵缓冲溶液，摇匀后分别移入 50无硅水定容至刻度，再移回于各自的锥形瓶中，摇匀后在分光光度计上于波长 510100 将每一相当铁含量色阶的测得吸光值减去空白的吸光值后，绘制工作曲线。 样的测定： 取按规定方法酸化后收集的 5025入 1后按绘制工作曲线的同样步骤进行浓缩、显色及测定吸光值。 量取 50硅水两份分别移入 125形瓶中，作单、双倍试剂的空白试验，以相同步骤分别测得吸光值。 - 17 - 试剂吸光值双倍试剂单倍试剂 得水样吸光值减去试剂吸光值后，查工作曲线即得水样中的含 铁量。 的 测 定 （双环己酮草酰二腙分光光度法） 1 方法摘要 在碱性溶液中，二价铜离子与双环己酮草酰二腙形成天蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为 600 本法适用于测定锅炉给水、凝结水、蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水中的铜含量。 本方法测定范围：用 751型分光光度计， 100 2 200 g/L。 2 仪器 分光光度计（附 100 3 试剂 环己酮草酰二腙溶液 砂缓冲溶液 0%柠檬酸三铵溶液 性红指示剂 氧化钠溶液（ 2） 级纯浓盐酸：比重 标准溶液（ 工作溶液（ 1 g/ 4 测定 作曲线的绘制： 按下表取一系列铜工作溶液分别移入 100以无硅水稀释至刻度，摇匀。 铜标准色阶溶液配制表 （以 V 水样 =100 33 编号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 工作液体积（ 0 0 15 20 水样含铜量（ g/L） 空白 5 10 20 30 40 50 100 150 200 吸光值 将上述配制的一系列铜标准色阶溶液分别移入编号相同的一组 200加入 1热浓缩至体积略小于 50却后移入 50无硅水稀释至刻度，再移回于原锥形瓶中，加入 100%柠檬酸三铵溶液，摇匀，加中性红指示剂一滴（或 量差异避免过大 ），用 2N 氢氧化钠溶液调至由红色变为橙色。加入硼砂缓冲溶液 10匀后加入 1环己酮草酰二腙溶液，摇 - 18 - 匀后在 751 型分光光度计于波长 625100色皿和无硅水作参比下，分别测定吸光值。 将每一相当铜含量色阶的测得吸光值减去空白的吸光值后，绘制工作曲线。 样的测定： 取按规定方法采集的酸化水样 100 200入 1热浓缩至体积略小于 50却后移入 50后按绘制工作曲线的同样步骤加入各试剂进行显色，在相同条件下测定吸光值 。 时量取 10000试剂的空白试验，以相同步骤分别测得吸光值。 得水样吸光值减去试剂吸光值后，查工作曲线即得水样中的含铜量。 6906 联 氨 的 测 定（比色法） 1 方法摘要 在酸性条件下，联氨与对二甲基苯甲醛反应生成黄色的偶氮化合物。在测定范围内黄色的深度与联氨的含量成一定比例，符合朗伯 比尔定律。偶氮化合物的最大吸收波长为 454 联氨在碱性条件下容易氧化，浑浊的水样及有色素的水样对测定有干扰。 2 仪 器 氨分析仪（ 0 200 g/L） 51型分光光度计 003 试剂 二甲氨基苯甲醛 氨标准溶液（ 氨工作溶液（ 1 g/ 氨工作溶液（ 10 g/L） 氨工作溶液（ 100 g/L） 4 测定 第一法：工作曲线法 作曲线绘制： 按下表取一组联氨工作溶液分别以无硅水定容于 50量瓶，转移于 100形瓶中。在上述锥形瓶中准确加入 5硫酸溶液，混匀后放置 3分光光度计上波长 455100无硅水参比测定吸光值。 在每一色阶的吸光值减去空白试验的吸光值后绘制工作曲线。 色阶配制表 （以 V 水样 =50 34 - 19 - 比色管编号 0 1 2 3 4 5 6 7 工作溶液体积（ 0 氨浓度 （ g/L） 0 5 10 20 40 60 80 100 吸光值 样的测定： 取水样 50一个锥形瓶中则量入无硅水 50后同绘制工作曲线相同的步骤、条件显色后，测定吸光值。 水样的吸光值减去试剂空白值后查工作曲线即得水中联氨含量。 第二法：联氨分析仪（ 0 200 g/L） 白校准 在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在 联氨分析仪 中加入除盐水，待数值稳定后进行空白校正。 线校准 点校准 取高纯水 100确加入 10硫酸溶液，混匀后放置 3待数值稳定后进行零点校正。 线校准 在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 10 g/00 100 g/00 准确加入 10二氨基苯甲醛 匀后放置 3仪器提示进行曲线校准。 样的测定 取水样 50硫酸溶液，混匀后放置3 14424 氯 的 测 定 （邻联甲苯胺目视比色法） 1 方法摘要 水样中余氯与邻联甲苯胺作用，生成黄色（或桔黄色）的二盐酸醌式邻联甲苯胺。 根据颜色的深浅与标准色阶比较，测出水样中余氯含量。用亚硝酸钠溶液处理，可区分别开总余氯、游离性余氯与化合性余氯。 10 一下不影响测定。水样中 于 ， 不影响测定。 本标准规定了原水、冷却水中总余氯的测定方法。 本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性余氯分析，测定范围为 。 2 试剂 联甲苯胺溶液 酸盐缓冲贮备液（ ） 酸盐缓冲工作液（ ） - 20 - 铬酸钾 砷酸钠溶液 久性剩余氯标准色溶液（ 3 仪器 具塞比色管一套： 100 测定方法 按表 25 所示的比例分别准确移取重铬酸钾 00匀。 表 35 余氯浓度 / 铬酸钾 （ ：余氯标准比色溶液保存在暗处，当产生沉淀时就不能使用。 样的测定 三只 10色管，在第一只比色管中准确加入 5联甲苯胺溶液，并加适量的试样 1)（含 1 下余氯） 用级试剂水稀释至刻度，迅速混合，在暗处放置 5余氯余氯标准色阶进行比较，记下结果 a。 注： 1)试样为碱性时，加盐酸（ 1+1），用 把 到约 7。另外显色时溶液的 在 加入与 速密闭混合，在 5s 内加 1砷酸钠溶液混合，再用级试剂水稀释至刻度，混合。与余氯余氯标准色阶进行比较，记下结果 b。 取 1入与 试样混合，然后再加入 5联甲苯胺溶液，用级试剂水稀释至刻度，混合。在 5s 内与余氯标准色阶进行比较，记下结果 继续在暗处放 5余氯标准色阶进行比较，记下结果 注：当不进行空白试验时，若含铁量在 以上， ，锰含量在 以上干扰测定。每 100,2 使用市场上销售的余氯测定器时，要事先和余氯标准比色液进行比较，确认无误后再使用。 5 分析结果的计算 总 余 氯（ ） =000)( 2 游离性余氯（ ） =000)( 1 化合性余氯（ ） =总余氯 式中： a 总余氯与干扰物质混合 5产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（ ）； - 21 - b 游离性余氯与干扰物质混合 5产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（ ）； 干扰物质混合 5）； 干扰物质混合 5应的余氯标准比色液浓度（ ）； V 试样的体积， 学耗氧量的测定（重铬酸钾法） 1 方法摘要 在本法的氧化条件下，大部分有机物（ 80%以上）分解，但芳香烃、环式氮化合物等几乎不分解。同时，亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物质及一部分氯离子也会被氧化。加入共存氯离子等当量以上的硫酸高汞和硫酸银就能消除干扰。 2 仪器 回流装置（具有 250 3 试剂 酸银 菲罗啉 亚铁灵指示剂） 铬酸钾标准溶液 酸亚铁铵标准溶液 4 测定方法 250先加入 20 入 10后加 30硫酸溶液。注意边加边搅拌，为了防止爆沸，应加入几粒玻璃球。 1）装上回流冷凝器，加热 2h。 2）冷却后，用 10液流入回流瓶，加水使总体积约为140却至室温。 3）加 2 3 滴邻菲罗啉 量的重铬酸钾用硫酸亚铁溶液滴定，溶液从蓝绿便为红棕色即为终点。 另取 20馏水进行空白试验。 水样重铬酸钾耗氧量（ ）按下式计算： D 式中： a 滴定水样时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积， ml b 空白试验消耗硫酸亚铁铵溶液的体积， 水样体积， 18= - 22 - 学耗氧量的测定（高锰酸钾法） 1 方法摘要 化学耗氧量（或称 指天然水中可被重铬酸钾或高锰酸钾氧化的有机物含量。在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有较高的氧化电位，因此它能将水溶液中某些有机物氧化，并以化学耗氧量（或高锰酸钾的消耗量）来表示，以比较水中有机物总含量的大小。 高锰酸钾测化学耗氧量有两种方法：第一法适用于氯离子含量小于 100的水样；第二法适用于氯离子含量大于 100的水样。 2 仪器 a) 250b) 水浴锅 3 试剂 锰酸钾标准溶液 1/5 酸钾标准溶液 1/2 酸溶液（ 1+3） 0%氢氧化钠溶液（ m/v） 4 测定方法 第一法：在酸