分析化学第13章练习题

分析化学练习题-8 第十三章 电位分析法复习提纲：第十三章 电位分析法1. 电位分析法概述：定义、理论依据、特点、方法、仪器（掌握）2. 参比电极：基本要求；最佳参比电极：标准氢电极SHE；常用参比电极Hg2Cl2/Hg和AgCl/Ag电极，它们的电极电位由Cl-活度决定，随Cl-活度增加而减小（掌握）；使用注意事项（了解）3. 指示电极：基本要求（了解）；金属基电极的类型及能指示的离子（了解）离子选择性电极：基本构造（了解），内充液和内参比电极（掌握）；分为原电极和敏化电极（了解）；膜特点（难溶、导电、选择性）（了解，但要掌握膜的选择性是因为它就是待测离子的盐或难解离化合物（难溶于水）；膜电位的产生（Donnan电位和扩散电位）（了解，但要能够写出离子选择性电极的电极电位表达式）；玻璃电极（掌握敏感膜的组成，知道使用前要充分浸泡，酸差和碱差原因及不对称电位消除的方法）；氟离子电极（掌握敏感膜的组成及掺杂的原因）；气敏电极和生物膜电极（了解响应原理）4. 离子选择性电极的性能参数校正曲线（校正曲线斜率即极差的理论值25C时为0.059/n，实际值与理论值不一定完全相同，准确测定时需用实际值，掌握）选择性系数（知道它的作用是可以估算干扰离子产生误差的大小；会计算误差；干扰离子存在时离子选择性电极电位的表达式要会写，掌握相关例题）响应时间（要知道电位法需要搅拌溶液的原因）5. 电位分析法直接电位法：活度的测定（掌握pH的测定及注意事项）；浓度的测定（掌握TISAB的作用及F-测定时TISAB的组成及各成分的作用；掌握一次标准加入法的操作要求及计算公式，掌握相关例题）电位滴定法：滴定终点的确定方法（作图法及计算法）（掌握）；指示电极的选择（了解，至少要知道所选电极能指示滴定过程发生变化的离子）一、单选题（本题共25小题）1. 液接电位的产生是由于（ ）A. 两种溶液接触之前带电荷B. 两种溶液中离子迁移速率不同所导致C. 电极电位对溶液作用的结果D. 溶液表面张力不同所致2. 正确的饱和甘汞电极半电池的组成为（ ）A. HgHg2Cl2（1 molL-1）KCl（饱和）B. HgHg2Cl2（固体）KCl（饱和）C. HgHg2Cl2（固体）HCl（1molL-1）D. HgHgCl2（固体）KCl（饱和）3. 甘汞参比电极的电极电位随KCl溶液浓度的增加而产生什么变化（ ）A. 增加B. 减小C. 不变D. 两者无直接关系4. 用AgCl晶体膜离子选择电极测定Cl-时，若以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为（ ） A. KNO3 B. KCl C. KBrD. KI5. 离子选择电极产生膜电位，是由于（ ）A. 扩散电位的形成B. Donan电位的形成C. 扩散电位和Donan电位的形成D. 氧化还原反应6. 离子选择电极中通常采用的内参比电极是（ ）A. Ag电极B. Ag/AgCl电极C. 饱和甘汞电极D. AgCl 电极7. 用铜离子选择性电极测定含有铜离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（ ）A. B. C. D. 与溶液pH有关8. pH电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的（ ）A. 试液中的H+穿过了玻璃膜B. 试液中的Na+与水化玻璃膜上的H+交换作用C. 试液中的电子穿过了玻璃膜D. 试液中的H+与水化玻璃膜上的H+交换作用9. pH电极在使用之前需要在去离子水中浸泡24 h，其主要目的是（ ）A. 彻底清除电极表面的杂质离子B. 形成水化层，使不对称电位稳定C. 消除液接电位D. 消除不对称电位10. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ） A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中H+浓度不同C. 内外溶液的H+活度系数不同 D. 内外参比电极不一样11. 在实际测定溶液 pH 时都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除（ ） A. 不对称电位B. 液接电位C. 不对称电位和液接电位D. 温度影响12. 晶体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ）A响应离子在溶液中的迁移速度B. 膜物质在水中的溶解度C. 响应离子的活度系数D. 晶体膜的厚度13. 晶体膜电极的选择性取主要决于（ ）A. 被测离子与共存离子的迁移速度B. 被测离子与共存离子的电荷数C. 共存离子在电极上参与响应的敏感程度D. 共存离子与晶体膜中的晶格离子形成微溶盐或络合物的稳定性14. 活动载体膜电极的敏感膜为（ ）A. 固态的无机化合物B. 晶体膜C. 固态的有机化合物D. 液态的有机化合物15. 活动载体膜离子选择性电极的检出限主要取决于（ ）A. 响应离子在溶液中的迁移速度B. 膜电阻C. 膜的厚度D. 响应离子与载体生成的缔合物或络合物在水中的溶解度16. 二氧化碳气敏电极是以0.01 molL-1 碳酸氢钠作为中介溶液，指示电极可以选择（ ）A. SCEB. pH玻璃电极C. 中性载体膜钠电极D. 铂电极17. 关于离子选择性电极的响应时间，不正确的说法是（ ）A. 浓试样比稀试样长B. 光滑的电极表面与较薄的膜相会缩短响应时间C. 共存离子对响应时间有影响D. 一定范围内升高温度会缩短响应时间18. 离子选择性电极在使用时，每次测量前都要将其电位值清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，这样做的目的是（ ）A. 避免存贮效应（迟滞效应或记忆效应）B. 清洗电极C. 消除电位不稳定性D. 提高灵敏度19. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（ ）A. 减小浓差极化B. 加快响应速度C. 使电极表面保持干净D. 降低电池内阻20. 离子选择性电极的选择性系数可用于（ ）A. 估计电极的检出限B. 估计共存离子的干扰程度C. 校正方法误差D. 估计电极的线性响应范围21. 电位分析法主要用于低价离子测定的主要原因是（ ）A. 相对高价离子，低价离子电极易制作B. 高价离子电极未研制出来C. 能斯特方程对高价离子不适用D. 测定高价离子的灵敏度低、准确度差22. 用玻璃电极测定溶液pH值时，通常采用的定量分析方法为（ ）A. 校正曲线法B. 直接比较法C. 一次加入标准法D. 内标法23. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为（ ）A. 加入体积大，溶液浓度高B. 加入体积小，溶液浓度低C. 加入体积大，溶液浓度低D. 加入体积小，溶液浓度高24. 对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（ ）A. 在酸碱滴定中，常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极B. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点D. 在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多25. 下列说法错误的是（ ）A. 电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点B. 滴定终点位于滴定曲线（E-V曲线）斜率最小处C. 电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.10.2 mL滴定剂就测量一次电动势D. 除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后12 mL的电动势变化即可二、填空题（共14小题，31个空）1. 在一化学电池中发生了以下电极反应：， ，且两个半电池以盐桥隔开，请写出该电池表达式：_；判断该化学电池的类型_（原电池or电解池）；盐桥在该电池中的作用是_，对构成盐桥的电解质的基本要求是_。2. 电化学分析中保持电位在一定范围内恒定的电极称为_；通常采用的该电极有_。3. IUPAC规定，某电极与标准氢电极构成原电池时若发生还原反应，则该电极电动势符号为_。4. 玻璃膜电极在测定溶液pH时存在“酸差”和“碱差”现象，当测定pH13的溶液时，测定值_实际值。（填“大于”、“等于”、“小于”）5. 玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为_。6. F-电极的敏感膜是由掺杂了EuF2 的LaF3单晶切片构成，其中掺杂了EuF2的原因是： _ _；F-电极的内参比液组成为：_；使用该电极测定试液中F-浓度时通常需总离子强度调节剂，其常见组成为：KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾，其中KNO3作用为：_；柠檬酸钾的作用为：_；NaAc-HAc作用调节pH在_，其原因是_。7. 电池组成为，25C下测定pH4.00的缓冲溶液，电池的电动势为0.209 V，当缓冲溶液由未知液代替时，电池的电动势为0.312 V，则该溶液的pH为_。8. 当Ag电极与由25.0 mL 0.050 molL-1 KBr和20.0 mL 0.100 molL -1AgNO3混合而得的溶液接触时电极电位为_。（已知：） 9. 某钙离子选择性电极的选择系数，测定浓度为2.810-4 molL-1的Ca2+试样，若该试样中含0.15 molL-1的NaCl，则Na+引起的相对误差为多大_；如希望测定误差在2%以内，则NaCl的浓度不能大于_。10. 若电位法测量电位的误差为0.5 mV，则测定一价阳离子浓度时相对误差是_。11. 电位滴定法中，以下情况应选择何种指示电极a. 氟离子滴定铝离子：_；b. NaOH滴定H2C2O4：_；c. 银离子滴定S2-： _ ；d. Ce4+溶液滴定Fe2+：_。三、计算题请掌握作业及课件上的例题参考答案一、单选题题号12345678910答案BBBACBADBA题号11121314151617181920答案CBDDDBAABB题号2122232425答案DBDBB部分题解：（大部分都是基本概念，没有解释的必要）4. 此处的盐桥是指在饱和甘汞电极基础上所加的，与之形成双盐桥参比电极，以消除饱和甘汞电极内充液（KCl）渗出的Cl-对测定的影响。17. 稀的试样响应时间不一定比浓试样快，这与传质速率有关21. 条件相当时，随所测离子电荷增加，电位法的误差增大，灵敏度减小（均有对应公式）22. pH的测定属于比较法，仅用一个（或两个）标准溶液进行校正二、填空题1. CuCu2+（aCu2+）Zn2+（aZn2+）Zn；电解池；即避免了两个半电池中电解质溶液的接触，又将液接电位降低到最小限度；正、负离子的迁移速率大致相等且可达到较高浓度并不与半电池中溶液发生化学反应；2. 参比电极；AgCl/Ag和Hg2Cl2/Hg；3. 正；4. 大于，小于；5. （0.059不用写成2.303RT/F了，麻烦）6. 形成较多空的F-点阵，降低晶体膜的电阻（增大导电性）；NaF+NaCl；控制总离子强度；掩蔽干扰的阳离子；5-7；pH过低，会形成HF或HF2-，降低F