2,2’-(2,5-二(N-丙烯基吡咯-2-乙烯基)-1,4-亚苯基)二(氧基)二(乙烷-2,1-二基)二乙酸酯的合成

1、分 类 号： 密 级： 学校代码： 10638 学 号： 本 科 生 毕 业 论 文2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亚苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成学院名称： 化学化工学院专业名称： 应用化学年 级： 2008级7班班 号： 学生姓名： 谭 伟学 号： 35指导教师： 詹豪强 职称/学历：教授/博士 四川南充二O一二年五月目 录 摘要.1Abstract.2引言第一章 实验部分.31.1 2,2'-(1,4-亚苯基双氧)双乙醇的制备.1.2 2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亚苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二

2、乙酸酯 1.3 2,2'-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-1,4-亚苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯 1.4 2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亚苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成.第二章 结论.考文献.致谢. 摘 要Wittig反应是有机化学中的一个重要反应，由于反应条件相对比较苛刻，实验室有时用亚磷酸三乙脂代替维蒂希试剂在比较温和的条件下可以发生类似的反应，产率也比较高。由对苯二酚和N-丙烯基-2-吡咯甲醛制备2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亚苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯

3、便可用亚磷酸三乙脂代替维蒂希试剂。在碱性条件下，对苯二酚和氯乙醇发生取代反应生成2,2'-(1,4-亚苯基双氧)双乙醇。接着与甲醛和溴化氢发生取代反应然后利用亚磷酸三乙酯通过类似wittig反应制得2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亚苯基)二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯。关键词：wittig反应 亚磷酸三乙酯 取代反应 维蒂希试剂 AbstractWittig reaction of organic chemistry is one of the important reaction,because the reaction conditions

4、is relatively strict, laboratory sometimes use three b fat instead of d phosphite's reagent in mild and the conditions can happen similar response, production rate is high. By hydroquinone and N-propenylpyrrole-2- formaldehyde preparation 2,2-(2,5-bis（N-propenylpyrrole-2-vinyl）-1,4-phenylene）bis

5、（oxy）bis（ethane-2,1-diyl）diacetate and available three b fat instead of d phosphite's and reagentsIn alkaline conditions, hydroquinone and chlorine ethanol happen substitution reaction generation 2, 2 '-(1, 4-phenylenebis（oxy）)disthanol。Then with formaldehyde and brominized hydrogen happen s

6、ubstitution reaction and then use phosphite triethyl witting made by similar reaction2,2-(2,5-bis（N-propenylpyrrole-2-vinyl）-1,4-phenylene）bis（oxy）bis（ethane-2,1-diyl）diacetateKey words: Wittig reaction ；Triethyl phosphite；Substitution reaction ；D's and reagents 引言在有机合成领域，酚钠与卤代烷的反应是典型的威廉（William

7、son）不对称醚的合成反应。对苯二酚与氯乙醇以无水乙醇为介质在较高温度下反应的产率往往偏低。近几十年来其有关合成的改进方法也有很多，其中控制PH值的方法渐渐成为有机合成化学中一种重要的方法。在碱性条件下，对苯二酚和氯乙醇反应除了成醚外，还必须考虑卤代烷碱水解这样一个平行竞争反应。若反应按酚：酸：氢氧化钠=1:1：2（摩尔比）进行，反应初始阶段尚能保持溶液的碱度，但不久反应液的PH值即下降，随之便呈现较强的酸性。这显然是氯乙醇水解放出的盐酸（此处未导涉及其它副反应及羟乙酸在这种情况下发生的后读反应）导致的结果。 众所周知，在酸性条件下威廉逊醚的合成反应是无法进行的。为此，我们在反应过程中及时补充

8、氢氧化钠，控制PH在910。产率会相对较高。 Wittig反应是有机化学中的一个重要反应。在有机合成中用的比较多，醛、酮直接合成烯烃是有机合成常需要的一个重要中间产物。在高分子聚合，酶合成等重要合成领域起着十分重要的作用。但是由于叶立德反应，要在较低温度下才能进行，而用亚磷酸三乙酯替代维蒂希试剂进行高分子的烯烃合成 可以在比较温和的条件下进行反应。是实验室经常用到的合成烯烃的方法。 基于验证上述两种有机合成的常用方法是否真实可行，也同时通过实验制备一种重要高分子化合物中间产物，结合当前研究比较热门的多环高聚物，特别制定合成2,2-(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-1，4-亚苯基)二（

9、氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的一种多环中间有机化合物。通过合成这种物质，可以更加熟练掌握实验室合成物质的一些基本仪器使用。有利于今后步入工作岗位能够更快的适应工作环境。同时可以验证理论知识和实践改进结合后的实验室常用的方法是否真实有效，这样才能更好的在试验中或今后工作中积极创新。除此之外，实验中用到的反应原理都是理论所学过的知识，有利于在实践中对学过的知识加深认识。当前高分子合成和酶的合成已经取得了很大的成就，我们日常生活中用到的塑料，纳米材料等都涉及到了高分子有机合成。在这样的背景下，高分子有机合成成为化学领域中的一项重要组成部分。虽然高分子材料已经广泛用于人类生活中，但还远没有达

10、到人类能够自傲的地步。像代替人体器官的医学材料等就目前还没能达到足够高的水平。当然这是一代又一代人继续努力的目标，尚待新一代科学研究者的探究。在这样的背景下，本科毕业论文以合成高分子有机化合物的中间产物为课题，是一种不错的选择。不仅提高了实验技能，巩固了理论知识还在实际实验操作中学到创新的重要，便于以后在工作中勇于创新。第一章实验部分1.1 2,2'-(1,4-亚苯基双氧)双乙醇的制备将11g（0.50mol）对苯二酚和9g（1.125mol）固体氢氧化钠加入100ml圆底烧瓶中，然后向烧瓶中加入约50ml无水乙醇，在回流装置上加热回流1h。待固体碱成均匀细粉状后，用滴液漏斗在1.5h

11、内缓慢匀速滴加16.60ml（1.05mol）氯乙醇。当氯乙醇滴加完毕后让其反应2h，再在2.5h内分十次补加16.60ml氯乙醇和20.8g固体氢氧化钠，此后继续在搅拌下反应1h。趁热过滤，用热乙醇洗涤残渣。待滤液放置冷却后析出晶体。抽滤，用10%氢氧化钠液体侵泡滤集物，除去未反应的酚。再冷却，抽滤，依次用蒸馏水、烯盐酸、蒸馏水充分洗涤。将滤集物干燥得白色晶体14.2g，产率72%。m。p。9899°c（文献值5：m。p。9697°c，为报道产率）。 1.2 2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亚苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯将1.98g（

12、0.01mol）2,2'-(1,4-亚苯基双氧)双乙醇、1.2g（0.04mol）甲醛和8.24g（0.08mol）溴化钠加入100ml圆底烧瓶中，然后向烧瓶中加入50ml冰乙酸，用磁力搅拌搅拌0.5h。再用滴液漏斗将3.92g（0.04mol）浓硫酸和20ml冰醇酸混合液缓慢匀速滴加到烧瓶中。待该混合溶液滴加完毕后，在室温下搅拌一整晚静。接下来将反应一整晚的物质倒入提前备好的冰水中，待反应产物慢慢沉淀完毕后，在室温下置2h，然后用布什漏斗过滤。将过滤出的固体物质置于烧杯中用氯仿溶解并加入足够多的无水氯化钠除去溶液中的水。然后用旋转蒸发仪将氯仿蒸出，再将所得产物用乙酸乙酯作溶剂重结晶得

13、到白色晶体2.43g（5.2mmol），产率52%。 1.3 2,2'-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-1,4-亚苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯将0.936g（2.0mmol）2,2'-（2，5-二（溴甲基）-1,4-亚苯基）二（氧 基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯和1.33g(8.0mmol)亚磷酸三乙酯加入50ml 烧瓶中，用冷凝回流装置加热到160°C在搅拌下回流一整晚。然后用真空泵在真空下将过量的亚磷酸三乙酯蒸发。得到固体产物1.02g（1.75mmol），产率87.6%。 1.4 2,2 -(2,5-二（N-丙烯基吡咯-2-乙烯基）-

14、1，4-亚苯基) 二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯的合成将0.405g（3.0mmol）N-丙烯基吡咯-2-甲醛、0.582g（1.0mmol）2,2'-（2，5-二（二乙氧磷酰）甲基）-1,4-亚苯基）二（氧基）二（乙烷-2,1-二基）二乙酸酯和0.144g（6.0mmol）氢化钠加入100ml圆底烧瓶中，然后加入50ml无水四氢呋喃在室温下搅拌一整晚。接下来装上回流装置让烧瓶中的溶液在搅拌下回流，用滴液漏斗将0.096g（4.0mmol）氢化钠和10ml四氢呋喃的溶液缓慢滴到烧瓶中。待滴液完毕，让其反应一整天。把反应后的溶液倒入备好的冰水中，用乙酸乙酯萃取三次。向萃取出的

15、有机层物质中加入足量的无水硫酸钠。然后用旋转蒸发仪将乙酸乙酯蒸发掉，得到固体产物0.10g（0.184mmol），产率18.4%。第二章 总结本文以威廉逊法合成了不对称醚，在控制PH值的情况下醚的产率还比较高达到了72%。接下来又以亚磷酸三乙酯做了类似wittig反应的烯烃的合成，产率18.4%。虽然合成产物产率比较低，但是也顺利的合成了该物质，基本完成了实验的目的。 参考文献1 Minton TH,Stephen H.J.Chem.Soc.,1992.121:1591;C.A.,16,3472(1992)2 Dermer O C,Chem.Rev.1934,14:4093 Cignarall

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