2013届高三化学二轮复习-考前细节突破(知识点构建-典型例题详细解析)解密高考压轴题课件

1、解密高考压轴题解密高考压轴题细节决胜第细节决胜第卷卷 优秀阅卷名师谈评分细则优秀阅卷名师谈评分细则+压轴题一基本理论综合应用+【高考档案】化学基本理论是中学化学的最基本内容，具有多重价值与功能，它能够使考生从本质上认识物质的结构、性质、现象和变化规律，掌握物质之间的内在联系，并能够促进考生化学知识的系统化与结构化，培养考生的逻辑推理能力，因而是高考考查的重点。+【例1】 +(2012新课标全国卷，27)(15分)光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。+(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为_；+(2)工业上利用天然气(主要成

2、分为CH4)与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为890.3 kJmol1、285.8 kJmol1和283.0 kJmol 1，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为_；+(3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制 备 光 气 ， 其 反 应 的 化 学 方 程 式 为_；+(4)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)CO(g)H108 kJmol1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出)：+计算反应在第8 min时的平衡常数K_；+比较第2 m

3、in反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低：T(2)_T(8)(填“”、“”或“”)；+若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl2)_molL1；+比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_；+比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小：v(56)_v(1516)(填 “”、“”或“”)，原因是_ 。+【命题分析】本题涉及化学方程式、热化学方程式的书写和化学平衡图像的有关计算，意在考查考生对反应热、化学平衡等化学反应原理掌握的

4、情况。+【解题思路】(1)实验室通常用二氧化锰与浓盐酸共热的方法制备氯气。+根据化学反应速率的定义，可知反应在23 min和1213 min处于平衡状态，平均反应速率为0，故v(56)v(23)v(1213)。+在56 min和1516 min时反应温度相同，但1516 min时各组分的浓度都小，因此反应速率小。+【评分细则】(1)不写条件和气体符号扣1分。+(2)不带单位不给分。+(3)写汉字“大于”不给分。+不写出“相同温度下”扣1分。+压轴题二无机综合应用+【高考档案】无机综合应用题是高考常考的题型之一，它集元素化合物知识、基本概念、基本理论和化学计算等知识于一体，且试题结构紧凑、文字表

5、述少、包含信息多。具有考查面广、综合性强、思维容量大的特点。这种题型能较好地考查考生的综合分析能力和逻辑推理能力。该类型试题层次分明，区分度高，其中无机推断题是一种重要形式，浓缩了元素及其化合物知识，此类试题具有极强的学科特色，题材广、可考查内容多和容易控制卷面难度的题型特点，因而成了高考命题中一种十分重要的命题形式。+【例2】 +(2012新课标全国卷，26)(14分)铁是应用最广泛的金属，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。+(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可用离子交换和滴定的方法。实验中称取0.54 g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含

6、有饱和OH的阴离子交换柱，使Cl和OH发生交换。交换完成后，流出溶液的OH用0.40 molL1的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸25.00 mL。计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x值：_(列出计算过程)。+(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n(Fe)n(Cl)12.1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为_。在实验室中，FeCl2可用铁粉和_反应制备，FeCl3可用铁粉和_反应制备。+(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质，该反应的离子方程式为_。+(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KCl

7、O在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为_；与MnO2Zn电池类似，K2FeO4Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为_，该电池总反应的离子方程式为_。+【命题分析】本题考查化学式和物质含量的计算、离子方程式以及电极反应式的书写，意在考查考生对电化学知识、离子反应知识的掌握情况以及相关计算能力。+【解题思路】(2)设混合物样品中含有a mol FeCl2、b mol FeCl3，根据题意有(ab)(2a3b)12.1，解得a9b，所以FeCl3的物质的量分数为b(ab)b10b0.10。实验室中，FeCl2可用铁粉与稀盐酸发生置换反应得到，

8、FeCl3可用铁粉与氯气发生化合反应得到。+(3)Fe3具有强氧化性而I具有强还原性，两者发生氧化还原反应生成棕色物质I2。根据原子守恒和得失电子守恒可完成离子方程式。+答案(1)x3+n(Cl)0.025 0 L0.40 molL10.010 mol+m(Fe)0.54 g0.010 mol35.5 gmol10.185 g+n(Fe)0.185 g56 gmol10.003 3 mol+n(Fe)n(Cl)0.003 30.01013，x3+(2)0.10盐酸氯气+【评分细则】(1)不列出计算过程不给分。+(2)后者写化学式不扣分。+(3)不配平或出现化学式书写错误不给分。+压轴题三化学实

9、验综合应用+【高考档案】高考对化学综合实验的考查，主要包括设计或评价实验方案、探究性实验、有关实验条件的控制和实验“绿色化”要求等。近几年化学实验综合题常将定性实验与定量实验相结合，将实验基础知识与实验基本操作相结合，立足于对考生综合实验能力的考查。+【例3】 +(2012北京理综，27)(15分)有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。+该同学欲分析实验和实验的差异，查阅资料：+aAg(NH3)22H2OAg2NH3H2O+bAgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O+(1)配制银氨溶液所需的药品是_。+(2)经检验，实验 的气体中有NH3，黑色物质中

10、有Ag2O。+用湿润的红色石蕊试纸检验NH3，产生的现象是_。+产生Ag2O的原因是_ 。+(3)该同学对产生银镜的原因提出假设：可能是NaOH还原Ag2O。实验及现象：向AgNO3溶液中加入_，出现黑色沉淀；水浴加热，未出现银镜。+(4)重新假设：在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O。用如图所示装置进行实验。现象：出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓氨水制取NH3的装置简图(夹持仪器略)。+(5)该同学认为在(4)的实验中会有Ag(NH3)2OH生成。由此又提出假设：在NaOH存在下，可能是Ag(NH3)2OH也参与了NH3还原Ag2O的反应。进行如下实验：+有部分Ag2O溶解在氨水中

11、，该反应的化学方程式是+_。+实验结果证实假设成立，依据的现象是_。+(6)用HNO3清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是+_。+【命题分析】本题以加热银氨溶液析出银镜为载体来考查+实验设计，涉及药品选择、现象描述与解释、补充步骤以及绘制气体发生装置图等，意在考查考生接受、吸收新信息以及解决实际问题的能力。+(3)硝酸银溶液与氢氧化钠溶液反应，出现黑色沉淀，不出现银镜，说明氢氧化钠不能还原氧化银。+(4)浓氨水与生石灰混合产生氨气，可以用固体与液体在常温下生成气体的气体发生装置，用分液漏斗控制加入浓氨水的量和速率。+( 5 ) 氧 化 银 溶 于 氨 水 ： A g2O 4NH3H2O=2

12、Ag(NH3)2OH3H2O。如果水浴加热试管里的银氨溶液，会产生银镜，说明假设成立。+(4)+(5)Ag2O4NH3H2O=2Ag(NH3)2OH3H2O+与溶液接触的试管壁上析出银镜+(6)Ag2HNO3(浓)=AgNO3NO2H2O+【评分细则】(1)漏写1个扣1分。+(2)出现错别字扣1分，书写要清晰，卷面潦草扣1分。+(3)不写出试剂名称不扣分。+(6)漏掉“浓”或气体符号扣1分。+压轴题四有机化学基础综合应用+【高考档案】有机合成与推断是将各种有机物官能团的性质以及各种转化关系综合应用并结合计算在新情境下加以迁移的能力题。此类题目综合性强、难度大、情境新、要求高，只有在熟练掌握各种

13、有机物的结构和性质及其相互转化关系的基础上，结合具体的实验现象和数据，综合分析才能做出正确、合理的推断。试题常给出一些新信息，要求考生具备一定的自学能力，能迅速捕捉有效信息，并使新旧信息产生联系，将新信息分解、转换、重组，从而解决题目要求的问题。+【例4】 +(2012安徽理综，26)(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：+(1)AB的反应类型是_；B的结构简式是_。+(2)C中含有的官能团名称是_；D的名称(系统命名)是_。+(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是_。+( 4 )

14、由 B 和 D 合 成 P B S 的 化 学 方 程 式 是_。+(5)下列关于A的说法正确的是_。+a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色+b能与Na2CO3反应，但不与HBr反应+c能与新制Cu(OH)2反应+d1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2+【命题分析】本题考查有机化学基础，意在考查考生对有机物性质的理解以及信息的接受、整合能力。+【解题思路】(1)依据烯烃的性质知AB是碳碳双键与氢气发生加成反应，故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。(2)利用已知信息和合成图可知C的结构简式为HOCH2CCCH2OH，其中含有的官能团名称为碳碳三键、羟基；D的1、4号碳原

15、子上含有羟基，故D的名称为1,4丁二醇。 +(3)根据马来酸酐的分子式(C4H2O3)和半方酸的结构特点可写出其结构简式。(4)根据B、D的结构简式可知合成PBS为缩聚反应。(5)物质A中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能与溴的CCl4溶液发生加成反应而褪色，a项正确；可与HBr发生加成反应，b项错；含有羧基，可与新制Cu(OH)2反应，c项正确；1 mol A完全燃烧消耗3 mol O2，d项错。+答 案 ( 1 ) 加 成 反 应 ( 或 还 原 反 应 )HOOCCH2CH2COOH+(2)碳碳三键、羟基1,4丁二醇+【评分细则】(1)写成“加层反应”，“丁二酸”不得分。+(2)

16、写成“CC，OH”“CH2OHCH2CH2CH2OH”不得分。+(4)漏写反应条件扣1分，H2O前面的化学计量数错或出现化学式错或漏写下标n不得分。+(5)漏选一项扣1分，选成其他选项不得分。+压轴题五物质结构与性质综合应用+【高考档案】从近几年新课标省区物质结构与性质模块的高考试题来看，稳定和创新是命题的特点，从题型模式上看，一般给出一定的知识背景设置45个问题，试题中所设计的几个问题常常是相互独立的，但所考查的内容却是上述知识点的综合应用。这种命题模式将基本保持不变。+【例5】 +(2012新课标全国理综，37)(15分)A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化

17、态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：+(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_。+(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：+H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_。+H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_。+(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_gcm3(列式并计算)，a位置S2与b位置Zn2之间的距离为

18、_pm(列式表示)。+【命题分析】本题考查原子杂化、第一电离能、电子排布式的书写、分子立体构型的判断以及晶胞的有关计算，意在考查考生运用物质结构理论解决实际问题的能力。+【解题思路】(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数键数孤对电子对数224，故S原子为sp3杂化。(2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能OSSe。(3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。 +答案(1)sp3(2)OSSe(3)343s23p63d10+(4)强平面三角形三角锥形(5)第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子+H2SeO3和H2SeO4可分别表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H。+【评分细则】(2)用“”连接不给分。+(3)写整个原子的电子排布式不给分。+(5)必须答出6价Se对O中的电子引力更强，否则不给分。/+压轴题六工艺流程+【高考档案】在新课标高考中，本部分主要是大题，以简答题为主，有时也综合化学计算的内容。本部分在新课标高考中体现的指导思想：关注化学在社会发展和科技进步中的作用