五章节芳香烃

1、第五章 芳香烃本章重点： 掌握苯的结构和芳香性； 掌握苯的亲电取代反应，定位效应及应用； 掌握苯的同系物氧化、取代反应； 了解亲电取代反应历程。英文词汇： aromaticity, aromatic hydrocarbon, benzene, phenyl, electrophilic substitution, o-, m-, p-.1芳香烃 aromatic hydrocarbon 是具有芳香性的环状烃。 芳香性易取代，难加成和氧化，环具有特殊稳定性。aromaticity单环苯及同系物。多环稠环：萘、菲等。苯型芳香烃含苯环非苯型芳香烃不含苯环，但具有芳香性。芳香烃2第一节 苯及其同系物一

2、、苯的结构（一）Kekul结构式分子式：C6H6 有局限性，如：苯的邻二元取代物可写出两种，而实际只有一种。=3（二）苯结构的现代解释每个C剩下的P轨道重叠大键， - 共轭体系。结构特征：C原子sp2杂化，6个C、6个H同一平面苯环平面。电子云密度、键长平均化结构可表示为：4二、苯的同系物及稠环芳香烃的命名1. 苯的同系物(1) 苯环为母体，烃基作取代基： 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-xylene m-xylene p-xylene(2)甲苯为母体：5-正丙基-2-异丙基甲苯(3)苯为取代基 3-苯基丙烯3-phenylpropene52. 稠环芳香烃常用俗名C1、C4、C5、C8

3、等同位；C2、C3、C6、C7等同位；C9、C10等同位。如：命名化合物 1-甲基萘 2-硝基萘（-甲基萘） （ -硝基萘）甾族化合物母核6三、苯及同系物的化学性质（一）苯的取代反应进攻试剂： Cl+NO2+SO3亲电取代反应历程：7（二）苯同系物的氧化反应苯环难氧化，但侧链（有-H）可被氧化为-COOH。（三）苯同系物的侧链卤代自由基取代自由基稳定性：苄基 3 2 1 甲基自由基8第二节 苯环取代的定位效应一、定位规律 当苯环上已有取代基，再发生取代时，第二取代基进入位置取决于第一取代基（定位基）。1. 邻、对位定位基进入其邻、对位。如：2. 间位定位基进入其间位。如： NO2、SO3H、C

4、HO、COOH。使苯环钝化。使苯环活化（除-X外）。9二、定位规律的应用1. 预测取代反应主要产物*注：反应条件不同，烷基苯可发生不同卤代。102. 选择适当的合成路线（1）由苯合成间硝基氯苯先硝化再氯代（2）由甲苯合成邻硝基苯甲酸先硝化再氧化11第三节 综合与扩展 化学致癌物之一，为间接致癌物。一般三环以上才有致癌性（某些位置连甲基）。如：四、五环稠环芳烃及甲基衍生物有致癌性：特强致癌物一、致癌稠环芳烃12二、化合物的不饱和度不饱和度反映了分子中含环和双键的总数，用“”表示。 =2n4 + 2 + n3 n1 2= C数 +1+N数 H数 X数 2一般含一个环或双键， = 1。如：计算化合物不饱和度C3H6O C4H4ClNO2 C8H8O： 3+1-6/2 =1 4+1 +1/2 -4/2-1/2 =3 8+1-8/2 =5 一般 4，C数大于6的分子多含有苯环。 对解析光谱有很大帮助。13小结：1. 结构：苯环C sp2杂化，存在大键，稳定，具有芳香性。苯环亲电取代反应及定位效应； 侧链氧化和卤代反应。2. 性质作业： P107 2/ (1) (3), 3/ (1)