第10章 协同物结构 习题解答

本文格式为Word版，下载可任意编辑——第10章协同物结构习题解答第10章习题解答第10章(03367)所有八面体构型的协同物比平面四方形的稳定性强。.（）解：错

第10章(03368)所有金属离子的氨协同物在水中都能稳定存在。.（）解：错

第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型协同物，又能形成外轨型协同物。（）解：错

第10章(03370)所有内轨型协同物都呈反磁性，所有外轨型协同物都呈顺磁性。.（）解：错

第10章(03371)内轨型协同物往往比外轨型协同物稳定，螯合物比简单协同物稳定，则螯合物必定是内轨型协同物。.（）解：错

第10章(03372)内轨型协同物的稳定常数一定大于外轨型协同物的稳定常数。.（）

解：错第10章(03373)不管协同物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。.（）解：对

第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（）解：对

第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型协同物，呈反磁性，磁矩为0。（）解：错

第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（）解：对

第10章(03377)Fe2+的六配位协同物都是反磁性的。.（）解：错

第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（）解：错

第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=-0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)0.373V。（）解：错

第10章(03381)依照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型协同物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型协同物。.（）解：错第10章(03382)以CN-为配体的协同物，往往较稳定。（

）

解：对

第10章(03383)Ni2+的平面四方形构型的协同物，必定是反磁性的。.（）解：对

第10章(03387)所有Fe3+的八面体协同物都属于外轨型协同物。（）解：错

第10章(03385)磁矩大的协同物，其稳定性强。.（）解：错

第10章(03386)所有Ni2+的八面体协同物都属于外轨型协同物。（）解：对

第10章(03393)已知以下协同物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型协同物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.；(B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.；(C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.；(D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。解：A

第10章(03388)已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种协同物的空间构型均为平面正方形。（）解：错

第10章(03389)价键理论可以解释协同物的（）。(A)磁性和颜色；(B)空间构型和颜色；(C)颜色和氧化还原性；(D)磁性和空间构型。解：D

第10章(03390)以下表达中错误的是.（）。

(A)一般地说，内轨型协同物较外轨型协同物稳定；

(B)ⅡB族元素所形成的四配位协同物，几乎都是周边体构型；(C)CN-和CO作配体时，趋于形成内轨型协同物；(D)金属原子不能作为协同物的形成体。解：D

第10章(03391)在[AlF6]3-中，Al3+杂化轨道类型是（）。(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。解：C

第10章(03392)以下协同物中，属于内轨型协同物的是（）。(A)[V(H2O)6]3+，?=2.8B.M.；(B)[Mn(CN)6]4-，?=1.8B.M.；(C)[Zn(OH)4]2-，?=0B.M.；(D)[Co(NH3)6]2+，?=4.2B.M.。解：B

第10章(03394)以下表达中错误的是.（）。

(A)Ni2+形成六配位协同物时，只能采用sp3d2杂化轨道成键；

(B)Ni2+形成四配位协同物时，可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键；(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时，所形成的协同物都是八面体构型；(D)金属离子形成协同物后，其磁矩都要发生改变。解：D

第10章(03395)以下配离子中，不是八面体构型的是.（）。(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。解：D

第10章(03396)[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化方式是.（）。

(A)平面正方形，dsp2杂化；(B)变形周边体，sp3d杂化；(C)正周边体，sp3杂化；(D)平面正方形，sp3d2杂化。解：C

第10章(03397)形以下各种离子中，在寻常状况下形成配离子时不采用sp杂化轨道成键的是.（）。(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。解：A

第10章(03398)在〖Al(OH)4]-中Al3+的杂化轨道类型是（）。(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。解：B

第10章(03399)[Co(NH3)6]3+（磁矩为0)的电子分布式为（）。(A)????[????????????]3d4s4p；（d2sp3）

(B)??????____[????????????]______3d4s4p4d；（sp3d2）

(C)??????[????????????]______3d4s4p4d；（sp3d2）(D)??????[????????????]3d4s4p；（d2sp3）解：D

第10章(03400)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。(A)八面体形，sp3d2；(B)八面体形，d2sp3；(C)三角形，sp2；(D)三角锥形，sp3。解：A

第10章(03401)以下配离子的中心离子采用sp杂化呈直线形的是（）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。解：B

第10章(03402)以下配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且?=0B.M.的是.（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。解：B

第10章(03403)已知[Co(NH3)6]3+的磁矩?=0B.M.，则以下关于该协同物的杂化方式及空间构型的表达中正确的是（）。(A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。解：B

第10章(03404)以下配离子中具有平面正方形空间构型的是.（）。(A)[Ni(NH3)4]2+，?=3.2B.M.；(B)[CuCl4]2-，?=2.0B.M.；(C)[Zn(NH3)4]2+，?=0B.M.；(D)[Ni(CN)4]2-，?=0B.M.。解：D

第10章(03405)试验测得配离子[MX4]2-的磁矩小于简单离子M2+的磁矩，则以下关于[MX4]2-的中心离子轨道杂化类型和配离子空间构型的表达中正确的是.（）。

(A)sp3，正周边体形；(B)dsp2，正周边体形；(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。解：D

第10章(03406)以下各组配离子中，都是外轨型协同物的是（）。(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。解：C

第10章(03407)以下两组离子，每组有两种配离子：(a)组：[Zn(NH3)4]2+与[Zn(CN)4]2-；(b)组：[Fe(C2O4)3]3-与[Al(C2O4)3]3-；它们的稳定性应当是（）。

(A)(a)组前小后大，(b)组前大后小；(B)(a)组前大后小，(b)组前小后大；(C)(a)、(b)两组都是前小后大；(D)(a)、(b)两组都是前大后小。解：A

第10章(03408)某金属离子所形成的八面体协同物，磁矩为?=4.9B.M.或0B.M.，则该金属最可能是以下中的.（）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：C

第10章(03409)测得某金属离子所形成的协同物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。则该金属离子最可能是以下中的.（）。(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：B

第10章(03410)已知[CoF6]3-与Co3+有一致的磁矩，则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为（）。(A)d2sp3，正八面体；(B)sp3d2，正八面体；(C)sp3d2，正周边体；(D)d2sp3，正周边体。解：B

第10章(03413)配离子[HgCl4]2-的空间构型和中心离子的杂化轨道类型是.（）。(A)平面正方形，dsp2；(B)正周边体，sp3；(C)正周边体，dsp2；(D)平面正方形，sp3。解：B

第10章(03411)已知[Ni(CN)4]2-的?=0B.M.，则此配离子的空间构型和中心离子的杂化轨道为（）。(A)正周边体形，sp3；(B)正周边体形，dsp2；(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。解：D

第10章(03412)以下离子中，在形成四配位的配离子时，必定具有周边体空间构型的是.（）。(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。解：B

第10章(03417)[Mn(CN)6]4-是内轨型协同物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。

(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。解：D

第10章(03414)已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩为2.8B.M.，则中心离子的杂化轨道类型和协同物空间构型为（）。(A)dsp2，平面正方形；(B)dsp2，正周边体形；(C)sp3，正周边体形；(D)sp3，平面正方形。解：C

第10章(03415)某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将.（）。(A)增大，较弱；(B)减小，较弱；(C)增大，较强；(D)减小，较强。解：B

第10章(03416)[Fe(CN)6]4-是内轨型协同物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。解：D

第10章(03420)在[Ag(NH3)2]+配离子中，Ag+采用________杂化轨道成键，该配离子的几何构型为________________。解：sp；直线形。

第10章(03418)[Co(NH3)6]3+是内轨型协同物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。解：D

第10章(03419)[Fe(H2O)6]2+是外轨型协同物，则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是.（）。(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。解：C

第10章(03421)根据价键理论可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空间构型分别为________和________；中心离子采用的杂化方式分别为________和________。解：直线形；直线形；sp；sp。第10章(03422)已知螯合物[FeY]-的磁矩为5.92B.M.，在该螯合物中，中心离子的轨道杂化方式为________，协同物的空间构型为________。

解：sp3d2；八面体。

第10章(03423)已知[Fe(H2O)6]3+为外轨型协同物，它应有________个未成对电子，而[Fe(CN)6]3-为内轨型协同物，它的磁矩应为________。解：5；1.73B.M.。

第10章(03424)[Ni(NH3)4]2+与[Ni(CN)4]2-两种协同物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。则前者的空间构型是________,中心离子的杂化方式是________;后者的空间构型是________，中心离子的杂化方式是________。

解：正周边体；sp3；平面正方形；dsp2。

第10章(03425)根据协同物的价键理论，判断以下协同物形成体的杂化轨道类型：[Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________；[Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。

八面体协同物都是高自旋协同物。（）解：错

第10章(03466)由磁矩测出在[Mn(H2O)6]2+中，中心离子的d轨道上有5个未成对电子，所以可知

[Mn(H2O)6]2+的中心离子d轨道分裂能小于电子成对能。（）解：对

第10章(03471)以下配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体协同物的是.（）。

(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。解：A

第10章(03467)由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr(eg)轨道上。（）解：错

第10章(03468)在强场配体形成的协同物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋协同物。.（）解：对

第10章(03469)在高自旋协同物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（）解：对

第10章(03470)以下配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体协同物的是.（）。

(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。解：D第10章(03478)具有d5电子构型的过渡金属离子形成八面体协同物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。(A)都是0Dq；(B)分别为0Dq和-20Dq+2P；(C)均为-20Dq；(D)分别为-20Dq和0Dq。解：B

第10章(03472)已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，则以下表达中正确的是（）。(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋协同物；

(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；(C)H2O是强场配体；

(D)4个成单电子都排布在d?(t2g)轨道上。解：A

第10章(03473)根据晶体场理论，以下表达中错误的是.（）。(A)强场配体造成的分裂能较小；

(B)中心离子的d轨道在配体场作用下才发生分裂；

(C)配离子的颜色与d电子跃迁吸收一定波长的可见光有关；(D)寻常在弱场配体作用下，易形成高自旋协同物。解：A

第10章(03474)对于八面体协同物，以下表达中正确的是.（）。(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体；(B)磁矩为5.9B.M.，其配体都是弱场配体；

(C)磁矩越大，晶体场稳定化能越大；(D)磁矩越大，晶体场稳定化能越小。解：B

第10章(03475)以下配体与一致中心离子形成八面体协同物，其中造成分裂能最小的是（）。

(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。解：C

第10章(03476)以下配体中与一致中心离子形成八面体协同物时，分裂能最大的是（）。

(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。解：D

第10章(03477)对以下各相关配离子按磁矩相对大小顺序排列正确的是（）。(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(C)[Ti(H2O)6]3+△o时形成低自旋协同物，磁矩大；(B)P△o时形成高自旋协同物，磁矩小；(D)P△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；(D)△o([Fe(H2O)6]2+)△o([Ni(H2O)6]2+)。解：C

）。

第10章(03490)依照晶体场理论，Cu+、Ag+、Zn2+等水合离子无色，是由于它们（

）。

(A)d轨道已全充满而不会发生d-d跃迁；(B)d轨道正好半充满而不会发生d-d跃迁；(C)没有d电子而不会发生d-d跃迁；

(D)未发生d轨道分裂而不会发生d-d跃迁。解：A

第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩为1.8B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。(A)d?5（或t2g5），-20Dq+2P；(B)d?5（或t2g5），-30Dq；(C)d?3dr2（t2g3，eg2），0Dq；(D)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq。解：A

第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩为5.9B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。

(A)d?5（或t2g5），-20Dq；(B)d?3dr2（t2g3eg2），0Dq；(C)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq；(D)d?5（或t2g5），-30Dq。解：B

第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩为4.26B.M.，则中心离子的d电子排布式和晶体场稳定化能分别为（）。(A)d?6dr1（t2g6eg1），-18Dq；(B)d?6dr1（t2g6eg1），-36Dq；(C)d?5dr2（t2g5eg2），-8Dq；(D)d?5dr2（t2g5eg2），-22Dq。解：C

第10章(03494)某过渡金属离子形成的八面体协同物，晶体场稳定化能为-12Dq，则该金属离子的d电子构型可能是.（）。

(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。解：D

第10章(03495)某过渡金属离子形成的八面体协同物，在弱场配体状况下的晶体场稳定化能为

-8Dq，则这种金属离子的d电子构型可能是（）。(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。解：A

第10章(03496)以下各组配离子中，都属于高自旋的是（）。(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-；(B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-；(D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。解：B

第10章(03499)以下八面体协同物中，中心离子的d电子排布为d?3(t2g3)的是.（）。

(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。解：D

第10章(03497)以下各组配离子中，都属于低自旋的是（）。(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-；(B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+；(D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。解：C

第10章(03498)以下各组配离子中，晶体场稳定化能均为零的一组是（）。(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。解：C

第10章(03503)以下各组离子中在强场八面体和弱场八面体中的晶体场稳定化能(CFSE)均一致的是.（）。(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和Co2+；(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。解：A

第10章(03500)以下八面体配离子中，中心离子的d电子排布为d?6dr0(t2g6eg0)的是（）。

(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。解：A

第