酸碱滴定法-非水溶液酸碱滴定法（分析化学课件）

非水酸碱滴定法

非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法在非水溶剂中进行的酸碱滴定分析方法称为非水酸碱滴定法。

1非水酸碱滴定法

非水溶剂(SH)指的是有机溶剂或不含水的无机溶剂。以非水溶剂作为滴定介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的酸碱度及其强度，使许多在水中因解离常数太小(K<10－7)以及在水中溶解度小的物质能在非水溶剂中顺利滴定，扩大了酸碱滴定分析的应用范围。23非水酸碱滴定法两种酸碱滴定法对比

以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定.

4非水酸碱滴定法两种酸碱滴定法对比

非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围枸橼酸钠的含量测定

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一、实验仪器及试剂二、测定步骤三、数据处理【注意事项】6枸橼酸钠的含量测定一.实验仪器及试剂(一)仪器

电子天平、称量瓶、酸式滴定管(50ml)、玻璃棒、量筒(100ml)、锥形瓶(250ml)。(二)试剂

枸橼酸钠样品、高氯酸滴定液(0.1mol/l)、冰醋酸、醋酐、结晶紫指示液。

7枸酸钠的含量测定二、测定步骤取本品约80mg，精密称定，加冰醋酸5ml，加热溶解后，放冷，加醋酐10ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液(0.lmol/L)滴定至溶液显蓝绿色，记录消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)体积。并将滴定的结果用空白试验校正。同样平行测定2次。8枸橼酸钠的含量测定枸橼酸钠(g)高氯酸滴定液(ml)枸橼酸钠含量(%)枸橼酸钠平均含量(%)绝对偏差d平均偏差d相对平均偏差1

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三、数据处理9枸橼酸钠的含量测定为什么在样品溶液中要加入醋酐？【注意事项】均化效应与区分效应

均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应

HClO4+H2O=H3O++ClO4－

H2SO4+H2O=H3O++SO42－

HCl+H2O=H3O++Cl－

HNO3+H2O=H3O++NO3－

10均化效应与区分效应均化效应与区分效应

在水溶液中，上述四种酸的强度几乎相等，四种酸在水中全部解离，碱性较强的H2O可全部接受其质子，定量生成H3O+，更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平。11均化效应与区分效应12均化效应与区分效应区分效应：能区分酸碱强弱的效应HClO4+HAc=H2Ac++ClO4－

H2SO4+HAc=H2Ac+

+SO42－

HCl+HAc=H2Ac++Cl－

HNO3+HAc=H2Ac++NO3－

在HAc溶液中，四种酸的强度不相等，只有HClO4

为强酸。因为，HAc碱性＜H2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成H2Ac+，表现出酸性差别。均化效应与区分效应13均化效应与区分效应

均化性溶剂：具有均化效应的溶剂区分性溶剂:能区分酸碱强弱的效应的溶剂

均化效应与区分效应一般来说酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂

溶剂的选择

选择原则：依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂15溶剂的选择

1.溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响

强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂；强酸滴定弱碱时——选酸性溶剂1617溶剂的选择2.溶剂的要求应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力纯度应较高，若有水，应除去应能增强被测酸碱的酸碱度粘度应小，挥发性小18溶剂的选择3.常用溶剂

滴定酸时——选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂滴定碱时——选择酸性溶剂或惰性溶剂

溶剂分类（1）质子性溶剂：具有较强的授受质子能力

(1)酸性溶剂

(2)碱性溶剂

(3)两性溶剂19溶剂分类

酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂。例如：甲酸，醋酸，丙酸

HAc+HAc

H2Ac++Ac-

适用：滴定弱碱性物质作用：酸性介质，能增强被测碱的强度2021溶剂分类

碱性溶剂：具有较强的接受质子能力适用：滴定弱酸性物质作用：碱性介质，能增强被测酸的强度

溶剂分类两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子例如：甲醇，乙醇，乙丙醇特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似）适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质作用：中性介质，传递质子溶剂分类（2）无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子

(1)偶极亲质子性溶剂

(2)惰性溶剂24溶剂分类偶极亲质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性适用：滴定弱酸性物质溶剂分类惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳特点：不参加酸碱反应适用：滴定弱酸性物质作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质溶剂分类（