有机合成01-绪论

第一章

绪论第一节

有机合成简史第二节

有机合成的作用第三节

有机合成化学的内容与分类第一节

有机合成简史一、创立阶段（1828-1900）二、发展时期（1901-1960）三、成熟阶段（1961至今）

创立阶段（1828-1900）一、背景

*生命力论——贝采利乌斯（19世纪上半叶世界化学权威，瑞典化学家）

*无机化学——矿物质的化学

*有机化学——动植物结构提取物的化学（实今天之天然产物化学）

*“生命力论”——有机物只有从动植物（有生命力的地方）获得（唯心主义观点）。二、1828年尿素的人工合成——维勤（贝之学生，德国化学家）

*方法:

1、氯化铵溶液处理氰酸银法：

2、氨水分解氰酸铅法：

二、1828年尿素的人工合成——维勤（贝之学生，德国化学家）

*写信：“我应当告诉您，我制造尿素，而且不求助于肾或动物——无论是人或犬”

*回信：祝贺、置疑（尿素是动物的代谢产物，是分解成CO2、H2O，故只能认为是界于有机物与无机物之间）

*回信挖苦：能不能从试管中制造出婴儿来？三、1845年乙酸的人工合成——柯尔贝（德、羧酸电解制烷烃发明人）

*利用典型的无机物：木炭、硫磺、氯及水，合成了典型的有机物

*用现代的化学反应式表示其过程如下：四、1854年贝特罗——合成油脂类物质

*试管中甘油、脂肪酸的反应——轰动一时的新闻，报纸标题“自然界被征服了”

*有机合成的创始人（有机合成之父），在著作《合成有机化学》（1860年）中提出有机化学的任务：“有单质合成化合物并从化学中彻底消除生命力学说。”

*法国化学家，后曾任巴黎科学院院长、法国教育部和艺术部部长、外交部长（侯德榜、副化工部部长）五、其他合成实例*1861年俄国布列特洛夫用石灰水和多聚甲醛作用首次合成糖类物质，再次冲击“生命力论”。

*1856年柏琴意外合成苯胺紫，首次人工合成染料，开辟了染料工业。

*1839年罗朗合成苦味酸，1846年意大利索布雷罗由甘油制得硝化甘油

（1866年Nobel发明用硅藻土稳定的硝化甘油，即安全炸药），1891年赫普合成TNT（炸药）。五、其他合成实例

*1876年Reimer、Tiemann由苯酚和氯仿合成水杨醛，开始了人工合成香豆素的生产；1879年雷姆森合成了糖精，开辟了香料及食品添加剂工业。

*1902年E.Fischer因对糖类和嘌呤衍生物的合成而获第二届Nobel奖。发展时期（1901-1960）

*代表人物：格林娜、Diels、Alder、Wittig、Ziegler、Natta

*黄鸣龙在美国研究甾类激素时成名（1946）

*应用促进发展成熟阶段（1961至今）一、生物活性蛋白质的人工合成

*中国：1965年、1981年

*上海有机所：中国最有名的有机化学研究机构，主办《化学学报》、《Chin.J.Chem.》、《有机化学》等三本SCI期刊

二、VB12的人工合成维生素B12是一种水溶性维生素，又称为红色维生素（redvitamin）或氰钴胺。效用：维生素B12能促进红血球的形成和再生，防止贫血；促进儿童发育，增进食欲；增强体力；维持神经系统的正常功能；能使脂肪、碳水化合物、蛋白质适宜地为体内所利用；消除烦躁不安；促使注意力集中，增进记忆力与平衡感。二、VB12的人工合成维生素B12缺乏症：恶性贫血、脑障碍。食物来源：在人类的饮食中，维生素B12的主要来源是动物性食物，因为植物性食物（除极少数外）都不含维生素B12。富含维生素B12的食物：动物肝脏、牛肉、猪肉、蛋、牛奶、奶酪。二、VB12的人工合成维生素B12缺乏症：恶性贫血、脑障碍。食物来源：在人类的饮食中，维生素B12的主要来源是动物性食物，因为植物性食物（除极少数外）都不含维生素B12。富含维生素B12的食物：动物肝脏、牛肉、猪肉、蛋、牛奶、奶酪。二、VB12的人工合成维生素B12研究史1926年MinotandMurphy发现生肝可以治疗恶性贫血症。1934年获生理学和医学诺贝尔奖。1948年分离出B12,1956年Hodgkin用X射线结晶分析确定了他的结构。由于是第一个最复杂的大分子，1964年获的化学诺贝尔奖。1972年，Woodward（1965年诺贝尔奖得主）等完成了B12的合成，并提出了分子轨道对称守恒原理——1981

二、VB12的人工合成VB12的结构式二、VB12的人工合成他组织了19个国家的110位化学家，协同攻关，探索维生素B12的人工合成问题。在他以前，这种极为重要的药物，只能从动物的内脏中经人工提炼，所以价格极为昂贵，且供不应求。维生素B12的结构极为复杂，伍德沃德经研究发现，它有181个原子，在空间呈魔毡状分布，性质极为脆弱，受强酸、强碱、高温的作用都会分解，这就给人工合成造成极大的困难。伍德沃德设计了一个拼接式合成方案，即先合成维生素B12的各个局部，然后再把它们对接起来。这种方法后来成了合成所有有机大分子普遍采用的方法。伍德沃德合成维生素B12时，共做了近千个复杂的有机合成实验，历时18年，终于在他谢世前六年的1973年实现了，完成了复杂的维生素B12的合成工作。二、VB12的人工合成合成维生素B12过程中，不仅存在一个创立新的合成技术的问题，还遇到一个传统化学理论不能解释的有机理论问题。Woodword-Hoffmann规则：合作完成，但1979年去世（如果伍德沃德还健在的话，他必是获奖人之一，那样，他将成为少数两次获得诺贝尔奖金的科学家之一），1981年仅霍夫曼因此项成就获诺贝尔奖。1965年得主Woodword名言：有机合成的威力体现在“有机化学家在老的自然界旁边又建立起一个新的自然界”。二、VB12的人工合成相关内容见额外的PPT（网上下载）Robert.B.Woodward(1917-1979)美国著名有机化学家1965年诺贝尔化学奖获得者RoaldHoffmann(1937-)量子化学家1981年诺贝尔化学奖获得者三、有机合成路线设计的理论化

*艾里亚斯·詹姆斯·科里，英文名EliasJamesCorey（1928年7月-），是美国著名有机化学家，有机合成化学领域的一代宗师，也是一个备受争议的人物。

*数百种重要天然产物和药物的合成

*有机合成理论：1964年，E.J.Corey——1990年Nobel奖。

*计算机辅助有机合成：1967年，OCSS程序三、有机合成路线设计的理论化学术贡献：有机合成化学的宗师级人物。在有机合成发展史上被公认为伍德沃德概念上的学术接班人。他的鼎盛时期被称为有机合成史上的“科里时代”。他的最大贡献在于将“伍德沃德创立的合成艺术变为合成科学”，首先提出了系统化的逆合成概念，使得合成设计变成一门可以学习的科学，而不是带有个人色彩的绝学。科里也是一个富有创造性的学者，发明了许许多多的试剂和方法（据统计有50种以上的重要试剂和合成方法）。很多方法已经成为现代有机合成的惯用方法。三、有机合成路线设计的理论化争议：围绕科里的主要争议有两个。第一是在他的科研组里先后有三个学生自杀，被指对待学生刻薄，给学生施压过度。第二是他在2004年获得普莱斯利奖时公开宣称伍德沃德剽窃了他的思想而创立了“分子轨道对称守恒律”。此外，很多人认为科里的逆合成分析不具有独创性，因为在他之前许多合成家已经在自觉不自觉地使用这种方法设计路线了。但是，无论如何，科里对合成科学的贡献之巨大是毋庸置疑的。科里仍然是我们这个时代最伟大的合成家之一。其他八卦科里的祖辈是来自黎巴嫩的移民。他出生不久父亲就死了。科里的原名叫威廉，为了纪念亡父，他母亲把科里的名字改为埃利亚斯。科里大学开始学的是建筑，后来被化学吸引，改学化学。第二节

有机合成的作用一、推