课件高考化学增分小专题《溶液中三大守恒及其应用》2024年2月

2024高考重难点突破方向比努力更重要研究考纲·辨明考向溶液中三大守恒及其应用真题再现·辨明考向1.(2023年湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a：c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋

c(CH3COOH)C.点b：c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)D.水的电离程度：a＜b＜c＜d√解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。B．a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故B正确；C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，故C正确；D．c点溶液中CH3COO－水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误；2．(2023年福建卷)25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系数δ(HA－)＝下列说法错误的是A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线B．a点：pH＝4.37C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+)D．c点：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋

c(OH－)√解析：1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－

H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA－的分布系数先保持不变后减小，曲线n为δ(HA－)的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na+)减小，δ(A2－)增大明显，故曲线m为δ(A2－)的变化曲线，则曲线p为δ(H2A)的变化曲线；A．1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为δ(HA－)的变化曲线，选项A正确；√3.(2023年江苏卷)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列说法正确的是√4.(2023年重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是5.(2022年全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10-3。在某体系中，H+与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。√6.(2022年1月浙江选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：√解析：A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH较大，甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A项错误；B．由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL时，碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根子，而V1>20mL，V1mL时(a点、b点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程式表示为：+H+＝H2CO3，B项错误；7.(2022年6月浙江卷)25℃时，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(酷酸的Ka＝1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是A.恰好中和时，溶液呈碱性B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H+＋OH-＝H2OC.滴定过程中，c(Cl-)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)D.pH＝7时，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)√解析：A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；B．根据电离常数，0.1mol·L－1的盐酸和醋酸中，c(H+)=×10-3mol·L－1＞1.0×10-4.3,故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸的分子的浓度和醋酸根离子的浓度和，C正确；D．向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，故c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D正确；√9．(2022年湖南卷)室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。下列说法正确的是√A.a点：有白色沉淀生成B.原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1C.当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D.b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)解析：向含浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10-4mol。A．I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；√√12．(2021年全国乙卷)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是A．溶液pH＝4时，c(M+)＜3.0×10-4mol/LB．MA的溶度积度积Ksp(MA)＝5.0×10-8C.溶液pH＝7时，c(M+)＋c(H+)＝c(A－)＋c(OH-)D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4√13.(2021年高考广东卷)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是A.0.001mol/LGHCl水溶液的pH=3B.0.001mol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高C.GHCl在水中的电离方程式为：GHCl＝G＋HClD.GHCl水溶液中：c(OH-)＋c(Cl-)＝c(GH+)＋c(G)√解析：A．GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3，故A错误；B．稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；C．GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故C错误；D．根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D错误；√14.(2021年高考湖南卷)常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.该NaX溶液中：

c(Na+)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数：

Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)C.当时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝

c(H+)－c(OH－)解析：由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。A．NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A正确；B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正确；C．当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C错误；D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-)，由c(Na+)=c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)－c(OH-)，故D正确。15.(2021年6月浙江选考)取两份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。√解析：向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。16.(2021年高考山东卷)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知

，下列表述正确的是√√17．(2021年浙江1月选考)实验测得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是：√解析：由题中信息可知，图中两条曲线为10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。A．由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；D．25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此，氯化铵溶液中，c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-)，醋酸钠溶液中，c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中

c(OH-)-c(H+)

（两者差的绝对值）相等，故c(Na+)－c(CH3COO-)＝c(Cl-)－c(NH4+)，D说法正确。√下列叙述正确的是A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)19．(2020年江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.10mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)

＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C．CH3COOH—CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞

c(CH3COO－)＞c(H＋)D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋

c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O42-)＋c(OH－)√√√20．(2020年天津卷)7．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是A．相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞

Ka(HF)B．相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，

则溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D．在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1解析：A．HCOONa和NaF均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa的pH较大，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，A项错误；B．两溶液等体积混合后pH＜7，说明溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B项正确；C．硫化亚铁溶于稀硫酸，而硫化铜不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，C项正确；D．在1mol·L－1的Na2S溶液中，根据物料守恒可得c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1，D项正确。√知识梳理·智能提升电荷守恒、物料守恒、质子守恒统称为溶液中的“三大守恒”，彼此独立，又相互依存，这“三大守恒”关系是一把解决粒子浓度大小比较问题的金钥匙，以及粒子之间的等量关系，要解决“三大守恒”关系的问题必然涉及强弱电解质、电离平衡、水的电离、离子反应、盐类水解等基本知识点的综合运用。电荷守恒：整个溶液不显电性溶液中阳离子所带的正电总数＝阴离子所带的负电总数离子显几价其浓度前面就要乘上一个几倍的系数，既要考虑溶质的电离，也要考虑水的电离，还要考虑盐的水解。物料守恒：也叫原子守恒在电解质溶液中，某些离子能够发生水解或者电离，变成其它离子或分子等，这虽然可使离子的种类发生变化，但却不能使离子或分子中某种特定元素(由于水溶液中一定存在水的H、O元素，所以物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系)的原子的数目发生变化，因此应该始终遵循原子守恒。质子守恒：1．概念：第一种理解由水电离出的H+总数永远等于由水电离出的OH-总数，所以在强碱弱酸盐溶液中有：c(OH-)==c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)在强酸弱碱盐溶液中有：c(H+)==c(OH-)+c(弱碱分子)第二种理解电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等得质子所得产物的总浓度==失质子所得产物的总浓度若某产物是得两个质子得来的，则该产物的浓度前应乘个2倍系数2．范围：只有可水解的盐溶液中才存在着质子守恒3．类型：(1)强碱弱酸盐的溶液中：如Na2CO3溶液中第一种理解第二种理解由水电离出的H+的存在形式H+，酸式弱酸根离子，弱酸分子H2O得质子得H3O+CO得质子得HCO、H2CO3H+、HCO、H2CO3由水电离出的OH-存在形式只以OH-本身形式存在H2O失质子得OH－OH-质子守恒式规律c(OH-)=c(H+)+c(酸式弱酸根离子)+c(弱酸分子)举例c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)推导c(OH-)液=c(OH-)水=c(H+)水=c(H+)液+c(HCO)+2c(H2CO3)(2)强酸弱碱盐的溶液中：如NH4Cl溶液中第一种理解第二种理解H+的存在形式H+H2O得质子得H3O+OH-的存在形式OH-、NH3·H2OH2O失质子得OH-，NH4+失质子得NH3·H2O质子守恒式规律c(H+)=c(OH-)+c(弱碱分子)举例c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)推导c(H+)液=c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)液+c(NH3·H2O)(3)弱酸弱碱盐的溶液中：①正盐：以(NH4)2CO3为例②酸式盐：以NH4HCO3为例第一种理解第二种理解H+的存在形式H+、H2CO3H2O得质子得H3O+，HCO3-得质子得H2CO3OH-的存在形式OH-、NH3·H2O，部分OH-与HCO3-生成了CO32-H2O失质子得OH-，NH4+失质子生成NH3·H2O，HCO3-失去质子得CO32-特别提醒最容易被漏掉的就是质子守恒式规律c(H+)+c(弱酸分子)=c(OH-)+c(弱碱)+c(弱酸根离子)举例c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO32-)推导c(H+)水+c(H2CO3)=c(H+)水=c(OH-)水=c(OH-)液+c(NH3·H2O)+c(CO32-)4．关系：电荷守恒式与物料守恒式相加减可得质子守恒式Na2CO3中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)质子守恒式c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)NaHCO3中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)质子守恒式c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32-)+c(OH-)(NH4)2CO3中电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3-)+2c(CO32-)质子守恒式c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)NH4HCO3中电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)质子守恒式c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO32-)CH3COONa电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)质子守恒式c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)NH4Cl中电荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)

=c(Cl-)质子守恒式c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)Na2S中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)质子守恒式c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Na3PO4中电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO42-)物料守恒式c(Na+)=3c(PO43-)+3c(HPO42-)+3c(H2PO42-)+3c(H3PO4)质子守恒式c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO42-)+3c(H3PO4)=c(OH-)等浓度等体积的混合液醋酸和醋酸钠电荷守恒式c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)质子守恒式c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)氯化铵和氨水电荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)

=2c(Cl-)质子守恒式c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)小结：此类溶液中的质子守恒只能用电荷守恒式与物料守恒式相加减来获得【解题提醒】1．比较时紧扣两个微弱(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOH

CH3COO－＋H＋，H2O

OH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：[CH3COOH]>[H＋]>[CH3COO－]>[OH－]。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O

CH3COOH＋OH－，H2O

H＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[CH3COOH]>[H＋]。2．酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO3-的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2S溶液中：[Na＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H＋]。3．质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来以KHS溶液为例，电荷守恒式为[K＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HS－]＋2[S2－]①，物料守恒式为[K＋]＝[HS－]＋[S2－]＋[H2S]②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的K＋等。酸、碱中和型离子浓度的关系例题精讲∙智能提升

1．(2024届厦门海沧实验中学)25℃时，向25mL0.lmol·L-1邻苯二甲酸(H2A)溶液中加入KOH固体，混合溶液的pH随－lgc(HA-)以及－lgc(A2-)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述错误的是A．邻苯二甲酸的Ka1约为1.0×10-3B．b点有关微粒浓度大小关系为(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)C．从b点到e点，水电离产生的c(H+)先增大后减小D．c点c(K+)>3c(A2-)√C．b点溶质为KHA，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，抑制水电离，从b到e点，继续加入KOH固体生成K2A，A2-水解而促进水电离，继续加入KOH，KOH抑制水电离，则水电离产生的c(H+)先增大后减小，故C正确；D．c点溶液中c(A2-)＝c(HA－)，溶液中由电荷守恒有c(K+)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)，c点溶液呈酸性，c(H+)＞c(OH－)，则c(K+)＜c(HA－)＋2c(A2-)＝3c(A2-)，故D错误；√2．(2024安徽皖豫名校联盟)不同温度下，测得0.10mol·L－1NaHCO3溶液的pH如图所示。下列说法正确的是3．(2024届安徽皖南八校大联考)NaHCO3溶液中存在多个平衡关系，相应平衡关系所对应的离子方程式及其平衡常数如下表。下列说法错误的是√√4.(2024届福州屏东中学)常温下，0.1molL-1H2A溶液中H2A、HA-、A2-三者所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是A．图中X、Y、Z分别代表H2A、HA-、A2-B．若升高温度，a、b点移动趋势都向左C．常温下，H2A的一级电离常数Ka1

＝10-4.3D．NaHA溶液中存在：c(H+)＋c(H2A)＝c(A2-)＋c(OH-)√√A．Kb2[M(OH)2]的数量级为10-7B．δ[M(OH)2]＝δ(M2+)时，pH=8.39C．等物质的量的MCl2和M(OH)Cl混合溶液中δ(M2+)＜δ[M(OH)+]D．M(OH)Cl溶液中，若c[M(OH)2]＋2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)，则δ[M(OH)2]＝δ[M(OH)+]√C．MCl2溶液水解显酸性，加入碱性溶液M(OH)Cl，促进了MCl2的水解，导致M(OH)+的量增大，M2+的量减小，所以δ(M2+)＜δ[M(OH)+]，C正确；D．根据电荷守恒规律：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H+)＋c[M(OH)+]＋2c(M2+)，然后把c[M(OH)2]＋2c(M2+)＋c(H+)＝c(OH－)带入上式中，结果为：c(Cl－)＋c[M(OH)2]＝c[M(OH)+]，则δ[M(OH)2]≠δ[M(OH)+]，D错误；√7.(2024届浙江舟山中学)已知：H2RH+＋HR－，HR－H+＋R2-，CuR难溶于水。常温下，Ka1(H2R)＝1×10-9，Ka2(H2R)＝2×10-13，当10mL0.1mol/LH2R溶液中缓慢加入少量CuSO4粉末，溶液中c(H+)与(Cu2+)的变化如图所示(忽略溶液的体积变化)。下列有关说法不正确的是A.X点溶液的pH≈5B.根据Y点数据可求得Ksp(CuR)=1×10-24C.Z点溶液中含R微粒的主要存在形式为H2RD.Y点对应的溶液中：c(H+)+2c(Cu2+)=2c(R2-)+c(HR-)+2c(SO42-)+c(OH-)√√9.(2024届四川阆中中学)常温下，用0.100mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L－1的HX和HY的溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A．Ka(HX)和Ka(HY)的数量级分别为10-8和10-4B．A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C＞B＞AC．HX曲线上的A点与C点混合，则存在c(X－)＋c(HX)＝2c(Na+)D．B点满足2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)解析：A．0.1mol·L－1的HX溶液的pH≈4.3，由此计算平衡常数K≈10-7.6，数量级为10-8，0.1mol·L－1的HY溶液的pH约为2，由此计算平衡常数K≈1.11×10-3，数量级为10-3，A项错误；B．A、B两点均显酸性，均抑制水的电离，B点的酸性强，对水的电离抑制程度大，而C点为盐促进水的电离，故A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C＞A＞B，B项错误；C．HX曲线上的A点与C点混合后，形成NaX和HX的混合物，且物质的量浓度之比为3∶1，根据物料守恒可得3c(X－)＋3c(HX)＝4c(Na+)，故C项错误；D．B点溶质为NaY和HY的混合物，且物质的量浓度之比为1∶1，电荷守恒为c(H+)＋c(Na+)＝c(OH－)＋c(Y－)，物料守恒为2c(Na+)＝c(HY)＋c(Y－)，两式合并可得2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)，故D正确；10.(2024届四川泸县第四中学)25℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5，0.5)。向10mL0.01mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系中一定正确的√A.图甲中pH=7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)B.常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)＝10－4.5mol/LC.图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H+)D.图乙中c点的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)解析：A．图甲中可以加入HCN调节溶液的pH＝7，溶液中不一定存在Cl－，即不一定存在c(Cl－)＝c(HCN)，故A错误；书写电荷守恒式必须注意：①准确判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系，即离子所带电荷量做系数。书写物料守恒式必须注意：①准确的判断溶液中中心元素存在的微粒形式；②弄清中心元素之间的角标关系。书写质子守恒式必须注意：①由水电离产生的H＋和OH―的存在形式；②弄清被结合的H＋或OH―离子浓度和弱电解质分子浓度的关系.成竹在胸∙注意事项

强化训练∙巩固考点

1.(2024届四川遂宁第二中学二诊)常温下，往0.01mol·L－1的NaHA溶液中通入HCl(g)或加入NaOH固体调节溶液的pH(忽略体积变化)，溶液中c(HA－)随pH变化的曲线如图所示。下列说法正确的是A．水的电离程度：c＞b＝d＞aB．c点溶液中存在：c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)C．d点溶液中存在：c(Na+)＝c(HA－)＋2c(A2－)D．Ka1(H2A)≈2.0×10-3√解析：根据图知，c点向左溶液的pH值减小，应该是通入HCl，c点向右为加入KOH固体，溶液的pH值增大，c点为0.01mol/L的NaHA溶液，c点溶液pH=6，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，据此分析解题。A．酸抑制水电离，酸中c(H+)越大，水电离程度越小，中性溶液不影响水电离，a、b、c点溶液都呈酸性，且是酸电离导致溶液呈酸性，这三点都抑制水电离，c(H+)：a＞b＞c,d点溶液呈中性，不影响水的电离，所以水电离程度：d＞c＞b＞a,故A错误；B．c点溶液pH＝6＜7，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，但其电离和水解程度都较小，所以存在c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，B错误；2．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)常温下，通过下列实验探究NaHCO3的性质。实验实验操作和现象1用pH试纸测定0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为82向5mL0.5mol·L-1NaHCO3溶液中加入5mL1mol·L-1CaCl2溶液，产生白色沉淀和气体3向5mL0.5mol·L-1NaHCO3溶液中加入5mL0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液，产生白色沉淀4向5mL0.5mol·L-1NaHCO3溶液中加入5mL0.1mol·L-1H2SO4溶液，有无色气体逸出√3．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)常温下，二元弱酸H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1molL﹣1，溶液中各含磷物种的pc－pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH的浓度的负对数[pOH＝－lgc(OH﹣)]。下列有关说法正确的是√√5．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是A．HX的电离平衡常数Ka＜1×10-7B．M点存在：c(HX)－c(X－)＞c(OH－)－c(H+)C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH＝7：

c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)√√C．根据Ka1＝10-6.96，pKa1＝6.96，则当pH＝3时，H2A存在最多，其次是HA－，A2－最少，c(H2A)＞c(HA-)＞c(A2-)，C正确；D．当加入30mLNaOH溶液时，Na2A中存在物料守恒2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na+)，D错误；7．(2024届江西一模)室温下：Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5、Ka1(H2SO3)＝10-1.85、Ka2(H2SO3)＝10-7.22、Kb(NH3∙H2O)＝1.8×10-5。本小组同学进行如下实验：实验实验操作和现象1测定0.10mol·L－1NaHSO3溶液的pH≈a2向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入少量SO23向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10mL4配制0.10mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液√C．向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10mL，生成CH3COONa，联立电荷守恒和物料守恒，c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝2c(OH－)－2c(H+)，C错误；D．结合题干信息，Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5＝Kb(NH3∙H2O)＝1.8×10-5，故醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等，醋酸铵溶液显中性；NH4HSO3溶液中，铵根离子水解使溶液呈现酸性，亚硫酸氢根离子电离＞水解，也使溶液显酸性，故NH4HSO3溶液显酸性；而(NH4)2SO3中，亚硫酸根离子水解程度比铵根离子大，溶液呈现碱性，故同浓度各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]，D正确。8.(2024届北京朝阳区质量检测)分别向相同浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是√解析：碳酸钠在溶液中的水解程度大于碳酸氢钠，相同浓度碳酸钠溶液的pH大于碳酸氢钠溶液，则曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，a点为碳酸钠溶液与盐酸恰好反应得到碳酸氢钠和氯化钠的混合溶液，b点和e点都是碳酸氢钠与盐酸恰好反应得到氯化钠和碳酸的混合溶液，d点为碳酸钠、碳酸氢和氯化钠的混合溶液，c点为盐酸、氯化钠和碳酸的混合溶液。A．由分析可知，曲线①表示盐酸滴定碳酸钠溶液的过程、曲线②表示盐酸滴定碳酸氢钠溶液的过程，故A正确；9.(2024届河北大数据应用联合调研)次磷酸(H3PO2)是强还原剂，加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢，可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂、金属表面的处理剂以及制造催化剂和次磷酸盐等。常温下，将0.1mol·L－1NaOH溶液滴入20.00Ml0.100mol·L－1的H3PO2溶液中，溶液pH和温度随加入NaOH溶液体积变化曲线如图所示。下列说法错误的是√解析：根据图像可知温度最高时说明中和反应正好完成，将0.1mol·L－1NaOH溶液滴入20.00Ml0.100mol·L－1的H3PO2溶液中，消耗20.00mLNaOH溶液正好中和完，说明H3PO2属于一元酸，NaH2PO2为正盐。A．根据分析可知NaH2PO2为正盐，故A正确；B．酸或者碱对水的电离抑制，算中氢离子浓度逐渐被消耗，对水的电离抑制程度减弱，A、B、C三点中由水电离出的c(H+)由大到小的顺序为C>B>A，故B正确；√√11．(2024届河南TOP二十名校调研)25℃时，已知Ka(HA)＝1.8×10-4、Ka(HB)＝1.75×10-5，则下列叙述正确的是A．因Ka(HA)＞Ka(HB)，故NaB溶液的pH大于NaA溶液的pHB．等pH的HA、HB溶液分别稀释100倍，溶液中c(A－)＞c(B－)C．向NaB溶液中滴加HA溶液至pH＝7时，c(B－)∙c(HA)＞c(A－)∙c(HB)D．等物质的量浓度的NaA和NaB混合溶液中，c(OH－)＝c(H+)＋c(HA)＋c(HB)√√13.(2024届四川射洪中学校月考)常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.10mol·L－1HA溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列叙述错误的是A．Ka(HA)的数量级为10-4B．b点时消耗NaOH溶液的体积小于20mLC．混合溶液的导电能力：a＞bD．b点溶液中离子浓度：c(Na+)＝

c(A－)＞10-7mol·L－1√15.(2024届四川宜宾叙州区第二中学)室温下，向10mL0.100molNa2CO3溶液中逐滴滴加0.100mol/LHCl溶液，整个反应过程中无气体逸出(溶解的CO2均表示为H2CO3)。测得混合溶液的pH随加入HCl溶液体积的变化如图。下列说法不正确的是√16.(2024届四川泸第一中学)在两只锥形瓶中分别加入浓度均为lmolL-1的盐酸和NH4Cl溶液，将温度和pH传感器与溶液相连，往瓶中同时加入过量的质量、形状均相同的镁条，实验结果如下图。关于该实验的下列说法，正确的是√A．P点溶液：c(NH4+)＋2c(Mg2+)＞c(Cl-)B．反应剧烈程度：NH4Cl>HClC．Q点溶液显碱性是因为MgCl2发生水解D．1000s后，镁与NH4Cl溶液反应停止解析：浓度均为lmolL-1的盐酸和NH4Cl溶液中加入过量的质量、形状均相同的镁条，反应的实质都是Mg+2H+==Mg2++H2↑，从图中可以看出，反应初期，盐酸与镁反应速率快，放出的热量多。反应一段时间后，NH4Cl溶液的pH迅速上升，然后基本恒定；盐酸溶液的pH缓慢上升，当反应时间接近3000s时，pH才迅速上升，然后保持恒定。A．从图中可以看出，P点溶液的pH>7，此时c(OH-)>c(H+)；依据电荷守恒可知，c(NH4+)+2c(Mg2+)+c(H+)＝c(Cl-)+c(OH-)，所以c(NH4+)+2c(Mg2+)>c(Cl-)，A正确；B．镁与盐酸反应，溶液温度迅速升高，并达最高点，反应放出的热量多，所以反应剧烈程度：HCl>NH4Cl，B不正确；C．MgCl2水解时，溶液显酸性，所以Q点溶液显碱性不是MgCl2发生水解所致，C不正确；D．1000s后，镁与NH4Cl溶液反应温度仍在缓慢上升，溶液的pH仍在缓慢增大，说明反应仍在正向进行，D不正确；17.(2024届重庆第一中学)25℃时，0.1mol·L－1的H3PO4溶液中，不同型体的分布优势如下图所示(X指含磷微粒的百分含量、pH的调控使用HCl、NaOH)。已知：①H2CO3(Ka1＝1.0×10-6.38、Ka2＝1.0×10-10.25)②当某一型体分布优势接近100%时，另外两种相邻型体含量近似相等；√√18.(2024届浙江宁波一模)已知H2X的电离常数Ka1＝2×10-8、Ka2＝3×10-17。常温下，难溶物BaX在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时，测得混合液中lgc(Ba2+)与pH的关系如图所示：下列说法正确的是A．直线上任一点均满足：c(H+)＋2c(Ba2+)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(X2-)B．M点：c(H2X)＞c(Cl－)＞c(H+)C．N点：c(HX－)约为2×10-7mol/LD．Ksp(BaX)约为1.2×10-21√19.(2024届浙江嘉兴测试)T℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示：20．(2024年1月浙江选考仿真)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO-强。25℃时氯气－氯水体系中存在以下平衡关系：Cl2(g)Cl2(aq)K1=10-1.2Cl2(aq)＋H2O(l)HClO(aq)＋H+(aq)＋Cl－(aq)K2=10-3.4HClO(aq)H+(aq)＋ClO－(aq)K3其中Cl2(aq)、HClO(aq)和ClO－(aq)分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。√下列表述不正确的是A．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好B．在氯处理水体系中，存在c(HClO)+2c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)C．用氯处理饮用水时，pH=6.5时杀菌效果比pH=7.5时更好D．经计算，Cl2(g)＋H2O(l)2H+(aq)＋ClO－(aq)+Cl－(aq)的平衡常数K=10-12.1√21.(2024届成都外国语学校)分析化学中“滴定分数”的定义为：所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液并绘制滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是A．该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂B．从x点到z点的整个过程中，y点的水的电离程度最大C．x点处的溶液中满足：c(MOH)＋c(OH-)＜c(M＋)＋c(H＋)D．根据y点坐标可以算得Kb(MOH)＝9×10-7解析：以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液，则滴定分数为1时恰好完全反应得到MCl溶液，即z点；滴定分数为0.5时，得到等物质的量的MCl、MOH混合溶液，即x点；A．由图可知，滴定分数=1.00时，溶液显酸性，说明反应生成的MCl溶液显酸性，为弱碱强酸盐，选择在酸性条件下变色的指示剂甲基橙，A正确；B．滴定分数为1时恰好完全反应得到MCl溶液，此时溶液中水的电离程度最大，对应的点不是y点，B错误；√22.(2024届上海洋泾中学)H2A为二元弱酸，则下列说法正确的是A.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等B.在等物质的量浓度的Na2A、NaHA两溶液中，前者pH大于后者C.在NaHA溶液中一定有：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(OH－)＞c(H＋)D.在Na2A溶液中一定有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋c(A2－)解析：A.阴离子在溶液中水解会导致阴离子数目增大，A2-、HA-的水解程度不同，在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数不相等，故A错误；B.在等物质的量浓度的Na2A、NaHA两溶液中，A2-、HA-的水解程度不同，Na2A水解程度大，溶液碱性强，前者pH大于后者，故B正确；C.在NaHA溶液中弱酸根离子存在电离平衡和水解平衡，溶液酸碱性取决于二者程度大小，在NaHA溶液中不一定有：c(Na+)＞c(HA-)＞c(OH－)＞c(H+)，故C错误；D.在Na2A溶液中一定有电荷守恒关系：c(Na+)+c(H+)＝c(HA-)+c(OH－)+2c(A2-)，故D错误；√23．(2024年1月浙江选考仿真)草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)＋C2O42-(aq)[已知Ksp(CaC2O4)＝2.3×10-9，Ka(CH3COOH)＝1.75×10-5，H2C2O4的电离常数Ka1＝5.6×10-2，Ka2＝1.5×10-4，下列有关说法不正确的是A．上层清液中含碳微粒最主要以C2O42-形式存在B．上层清液中存在：c(Ca2+)＝c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H