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【2025年】合成氨工艺试题及答案一、单项选择题(每题2分,共20分)1.合成氨反应的主反应式为()A.N₂+3H₂⇌2NH₃ΔH=-92.4kJ/molB.N₂+2H₂⇌2NH₃ΔH=-82.4kJ/molC.N₂+3H₂⇌2NH₃ΔH=+92.4kJ/molD.N₂+4H₂⇌2NH₃ΔH=-102.4kJ/mol2.目前工业合成氨常用的铁基催化剂活性成分主要是()A.Fe₃O₄B.α-FeC.Fe₂O₃D.FeO3.合成氨工艺中,选择中压法(15-30MPa)的主要原因是()A.平衡转化率最高B.设备投资最低C.反应速率与经济性的平衡D.对原料气纯度要求最低4.原料气净化过程中,甲烷化反应的主要目的是()A.脱除CO和CO₂B.提高H₂含量C.降低惰性气体含量D.减少硫含量5.合成氨系统中,循环气中惰性气体(Ar、CH₄)含量过高会导致()A.反应速率加快B.氨合成率下降C.催化剂活性提高D.系统压力降低6.液氨分离通常采用的方法是()A.降温冷凝+气液分离B.加压蒸馏C.吸附分离D.膜分离7.煤气化制合成气时,采用富氧空气的主要目的是()A.提高煤气化温度B.减少N₂带入量C.降低氧气消耗D.增加CO₂提供量8.合成塔内件设计中,采用多段间接换热式结构的主要优势是()A.提高催化剂装填量B.精准控制反应温度C.降低系统阻力D.增加气体停留时间9.脱硫工艺中,ADA法(蒽醌二磺酸钠法)属于()A.干法脱硫B.湿法氧化脱硫C.物理吸收脱硫D.化学吸附脱硫10.合成氨装置紧急停车时,首先应采取的措施是()A.切断原料气供应B.开启驰放气阀C.降低合成塔温度D.启动氨回收系统二、填空题(每空1分,共20分)1.合成氨原料气的制备方法主要有________、________和________(任写三种)。2.一氧化碳变换反应的方程式为________,该反应为________(放热/吸热)反应,工业上通常采用________(高/低)温变换串________(高/低)温变换工艺提高H₂收率。3.脱碳工艺中,MDEA(N-甲基二乙醇胺)法属于________(物理/化学)吸收法,其优势是________和________。4.合成氨催化剂的主要助催化剂包括________(至少写两种),其作用是________。5.合成塔操作温度通常控制在________℃,温度过低会导致________,温度过高会________。6.循环气中氢氮比(H₂/N₂)理论值为________,实际控制在________以提高反应速率。7.液氨贮槽的压力主要由________决定,夏季需注意________以防止超压。8.合成氨装置的主要能耗环节包括________、________和________(任写三个)。三、简答题(每题6分,共30分)1.简述原料气净化过程中“脱硫-变换-脱碳-精制”的工艺逻辑及各步骤目的。2.比较中压法(20MPa)与低压法(10MPa)合成氨工艺的优缺点。3.分析合成氨催化剂暂时性中毒与永久性中毒的区别,列举两种常见中毒物质并说明预防措施。4.说明合成塔内设置测温点的意义,若发现某段催化剂层温度骤降可能的原因及处理方法。5.从热力学和动力学角度解释合成氨反应为何需要高压条件。四、计算题(每题10分,共20分)1.某合成氨装置原料气组成(体积%):H₂68%,N₂22%,CO1.5%,CO₂1.0%,CH₄3.5%,Ar4.0%。经甲烷化处理后,CO和CO₂总含量降至10ppm(体积)。计算甲烷化后循环气中H₂/N₂比例是否符合理论要求(假设甲烷化反应:CO+3H₂=CH₄+H₂O,CO₂+4H₂=CH₄+2H₂O,忽略水蒸汽影响)。2.已知合成塔入口气体中氨含量为3.5%(体积),出口氨含量为18.0%,循环气流量为150000Nm³/h,新鲜气流量为25000Nm³/h,计算合成塔的氨净值及循环比(循环比=循环气流量/新鲜气流量)。五、综合分析题(每题15分,共30分)1.某合成氨装置运行中出现合成塔压力持续上升、氨产量下降的现象,结合工艺流程图分析可能的原因(至少列出5项)及对应的排查方法。2.针对“双碳”目标,提出合成氨工艺的节能减碳改造方案(至少包括原料优化、工艺改进、余热利用三个方面),并说明各方案的技术原理及预期效果。答案一、单项选择题1.A2.B3.C4.A5.B6.A7.B8.B9.B10.A二、填空题1.煤气化(煤制气)、天然气蒸汽转化、重油部分氧化(或焦炉气转化)2.CO+H₂O⇌CO₂+H₂;放热;高;低3.化学;选择性好(只吸收CO₂)、能耗低(再生热小)4.Al₂O₃、K₂O、CaO(任选两种);改善催化剂结构(如增加比表面积)、提高活性和抗毒能力5.400-500;反应速率过慢;催化剂烧结失活(或平衡转化率下降)6.3:1;2.8-3.2(或2.5-3.0)7.液氨温度;降温(或喷淋水冷却)8.原料气压缩(或合成气压缩)、气体净化(如脱碳再生)、合成反应(或氨分离)三、简答题1.工艺逻辑:先脱除对变换催化剂有毒的硫(硫会使铁系变换催化剂中毒)→通过变换反应将CO转化为H₂(提高H₂产量)→脱除大量CO₂(减少后续精制负荷)→深度精制(脱除残余CO、CO₂,防止合成催化剂中毒)。各步骤目的:脱硫(保护变换催化剂);变换(增产H₂);脱碳(降低CO₂含量);精制(确保合成气中CO+CO₂<10ppm,保护氨合成催化剂)。2.中压法优点:反应速率较快(压力高,分子碰撞频率高)、单程转化率较高(高压利于平衡右移)、设备尺寸相对较小(相同处理量下);缺点:设备投资较高(高压设备制造要求高)、能耗较高(压缩功大)。低压法优点:设备投资低(对材质要求低)、能耗较低(压缩功小);缺点:反应速率较慢(需更大催化剂装填量)、单程转化率低(需更高循环比,增加循环功耗)。3.区别:暂时性中毒(可逆中毒)是毒物与催化剂活性中心弱结合,可通过再生(如升温、还原)恢复活性;永久性中毒(不可逆中毒)是毒物与活性中心强结合(如形成稳定化合物),无法再生。常见中毒物质:硫(H₂S)→永久性中毒(与α-Fe提供FeS);氧(O₂)→暂时性中毒(氧化Fe为FeO/Fe₃O₄,可通过还原再生)。预防措施:严格控制原料气硫含量(脱硫精度<0.1ppm);避免空气漏入系统(如设备密封);设置在线气体分析仪监测毒物含量。4.测温点意义:监测催化剂层温度分布,判断反应进行程度(温度分布反映反应热释放)、催化剂活性(热点温度位置变化)、是否存在偏流(各点温差过大)。温度骤降可能原因:原料气流量突增(稀释反应热)、原料气中毒物含量升高(催化剂失活,反应放热减少)、冷激气阀门误开(引入低温气体)、测温点故障。处理方法:检查原料气流量及组成(尤其是硫、氧含量);关小冷激气阀门;确认测温仪表是否正常;若催化剂中毒,需切除毒物来源并进行还原再生。5.热力学角度:合成氨反应是体积缩小的反应(1molN₂+3molH₂→2molNH₃),高压可使平衡向正方向移动,提高平衡转化率;动力学角度:高压下气体分子浓度增加,反应速率常数增大(根据质量作用定律,速率与各组分分压的幂次方成正比),可加快反应速度。因此高压既利于提高平衡转化率,又能提升反应速率,是综合热力学与动力学的最优选择。四、计算题1.原始气体中CO=1.5%,CO₂=1.0%。甲烷化反应消耗H₂量:CO消耗H₂:1.5%×3=4.5%CO₂消耗H₂:1.0%×4=4.0%总消耗H₂=4.5%+4.0%=8.5%甲烷化后H₂含量=68%-8.5%=59.5%N₂含量保持22%(不参与甲烷化)H₂/N₂=59.5%/22%≈2.70(理论值为3:1),略低于理论值,需适当调整原料气组成(如增加N₂或减少H₂)。2.氨净值=出口氨含量-入口氨含量=18.0%-3.5%=14.5%循环比=循环气流量/新鲜气流量=150000/25000=6:1五、综合分析题1.可能原因及排查方法:(1)合成塔催化剂活性下降:排查原料气中硫、氧含量(是否超标导致中毒);检测催化剂层热点温度(是否降低);分析出口氨含量(是否低于设计值)。(2)循环气中惰性气体(CH₄、Ar)积累:检查驰放气流量(是否过小);分析循环气组成(CH₄+Ar是否超过15%);确认驰放气阀是否正常。(3)氨分离效率下降:检查氨冷器温度(是否高于设计值,导致液氨未完全冷凝);查看气液分离器液位(是否过高,液体夹带);检测循环气中氨含量(是否高于正常值)。(4)合成气压缩机故障:检查压缩机出口压力(是否低于额定值);监测压缩机电耗(是否异常升高);查看缸体温度(是否局部过热)。(5)系统泄漏:用肥皂水检查法兰、阀门连接处(是否有气泡);监测系统总压力与各段压差(是否异常下降);分析弛放气流量与组成(是否含空气成分)。2.节能减碳改造方案:(1)原料优化:采用绿氢(风电/光伏电解水制H₂)与工业副产氮(如空分装置尾气)合成氨。技术原理:绿氢替代传统化石燃料制氢,从源头减少CO₂排放(电解水制氢无直接排放,电力来自可再生能源)。预期效果:原料环节CO₂排放降低80%以上。(2)工艺改进:采用低压合成工艺(8-12MPa)+新型钌基催化剂(活性比铁基高2-3倍)

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