《2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案》

《2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案》一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项的字母填入括号内）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb时，基体改进剂常选用（）。A.NH₄H₂PO₄ B.Mg(NO₃)₂ C.PdMg混合改进剂 D.LaCl₃答案：C解析：PdMg混合改进剂可在灰化阶段稳定Pb，降低基体干扰，提高灵敏度。2.高锰酸盐指数测定中，若溶液出现棕色浑浊，最可能的原因是（）。A.酸度不足 B.KMnO₄过量 C.水样含Fe²⁺高 D.水样含Cl⁻高答案：D解析：Cl⁻>300mg·L⁻¹时会被KMnO₄氧化生成MnO₂棕色沉淀，造成正误差。3.用离子色谱测定NO₃⁻时，淋洗液为30mmol·L⁻¹KOH，若目标峰与Cl⁻峰重叠，应优先（）。A.降低淋洗液浓度 B.升高柱温 C.更换高容量柱 D.增加进样量答案：C解析：高容量柱对NO₃⁻/Cl⁻选择性差异大，可在不损失灵敏度前提下实现基线分离。4.凯氏定氮蒸馏过程中，接收瓶内硼酸指示剂颜色由红变蓝绿，说明（）。A.氨已逸出 B.硼酸失效 C.冷凝管漏 D.碱量不足答案：A解析：NH₃进入硼酸生成NH₄⁺，溶液pH升高，指示剂由酸性色（红）变为碱性色（蓝绿）。5.采用ICPMS测定海水Cd时，为校正⁴²Ar³⁵Cl⁺对¹¹¹Cd的干扰，应使用（）。A.碰撞反应池He模式 B.数学校正方程 C.内标In D.标准加入法答案：A解析：He碰撞模式可打碎多原子离子，直接消除⁴²Ar³⁵Cl⁺干扰，无需复杂数学校正。6.气相色谱质谱联用测定邻苯二甲酸酯，选择离子监测（SIM）时，定量离子应选（）。A.质荷比最大 B.丰度最高且干扰小 C.分子离子峰 D.基峰答案：B解析：定量离子需兼顾灵敏度与特异性，丰度最高且背景干扰小者最佳。7.用EDTA滴定Ca²⁺/Mg²⁺时，若溶液含Al³⁺，应加入（）掩蔽。A.三乙醇胺 B.氟化物 C.氰化钾 D.硫脲答案：A解析：三乙醇胺在pH=10时与Al³⁺形成稳定配合物，消除对EBT指示剂的封闭。8.紫外分光光度法测定硝酸盐，采用220nm直接比色，须用________校正有机物吸光度。A.275nm B.300nm C.254nm D.340nm答案：A解析：有机物在275nm有吸收而NO₃⁻无，利用A₂₂₀2×A₂₇₅可扣除有机干扰。9.原子荧光测Hg时，载气流量突然下降，信号将（）。A.升高 B.降低 C.不变 D.双峰答案：B解析：载气流量降低导致氢氩火焰不稳定，原子化效率下降，荧光强度降低。10.高效液相色谱测定黄曲霉毒素B₁，激发/发射波长通常设为（）。A.223/280nm B.360/440nm C.254/354nm D.280/310nm答案：B解析：黄曲霉毒素B₁具有强荧光，360nm激发、440nm发射可获得最大信噪比。11.用重量法测定SiO₂，若滤纸未灰化完全，结果将（）。A.偏低 B.偏高 C.无影响 D.不确定答案：B解析：残余碳与SiO₂共灼烧生成SiC，增重导致正误差。12.离子选择电极测F⁻，加入TISAB的主要目的不包括（）。A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.提高F⁻活度答案：D解析：TISAB维持恒定离子强度与pH，并掩蔽干扰离子，但不会提高F⁻活度。13.气相色谱法测定酒中甲醇，内标物首选（）。A.乙醇 B.正丙醇 C.异丁醇 D.乙酸乙酯答案：B解析：正丙醇与甲醇极性相近、出峰时间接近且酒中天然含量极低，适合内标。14.用ICPOES测定高盐废水中的Cr，为减少基体效应，最佳进样方式是（）。A.气动雾化 B.超声雾化 C.稀释10倍 D.基体匹配标准答案：B解析：超声雾化可将高盐样品充分雾化，降低盐在炬管口沉积，提高稳定性。15.凯氏定氮消解时，若出现“干锅”现象，应（）。A.立即加水 B.停止加热冷却后再补加硫酸 C.继续加热 D.加入NaOH答案：B解析：干锅后立即加水易暴沸，应冷却后再缓慢补加浓硫酸，防止样品飞溅。16.原子吸收石墨炉法测定Se，灰化温度宜选（）。A.200℃ B.400℃ C.800℃ D.1200℃答案：C解析：Se在800℃以下即可灰化除去基体，过高导致Se挥发损失。17.用离子色谱测定ClO₂⁻，若淋洗液含10mmol·L⁻¹Na₂CO₃，峰拖尾严重，可（）。A.加入5%丙酮 B.降低柱温 C.提高流速 D.更换碳酸盐淋洗液答案：A解析：丙酮改善疏水相互作用，显著抑制ClO₂⁻拖尾，提高对称因子。18.紫外可见分光光度法测定苯酚，若样品含色度，应采用（）校正。A.双波长 B.导数光谱 C.标准加入 D.萃取分离答案：B解析：一阶导数光谱可消除宽带背景，保留苯酚特征峰，提高选择性。19.气相色谱法测定有机氯农药，检测器首选（）。A.FID B.ECD C.NPD D.FPD答案：B解析：ECD对电负性强的有机氯响应高，检测限可达pg级。20.用自动电位滴定测定酱油中氨基酸态氮，终点电位突跃对应（）。A.羧基中和 B.氨基质子化 C.甲醛与氨基反应 D.NaOH过量答案：C解析：甲醛固定氨基后，溶液中H⁺被NaOH滴定，出现明显电位突跃。21.原子荧光测As时，若还原剂KBH₄浓度不足，将导致（）。A.灵敏度升高 B.记忆效应 C.信号降低 D.漂移答案：C解析：KBH₄不足使As⁵⁺还原不完全，生成AsH₃量减少，荧光强度下降。22.高效液相色谱测定苯并[a]芘，流动相通常采用（）。A.甲醇/水 B.乙腈/水 C.正己烷 D.异丙醇/水答案：B解析：乙腈/水体系可充分溶解苯并[a]芘且在反相柱上保留适宜，峰形好。23.用重量法测定硫酸盐，若BaCl₂加入过快，结果将（）。A.偏低 B.偏高 C.无影响 D.不确定答案：A解析：过快形成BaSO₄胶体，穿滤损失导致结果偏低。24.离子色谱测定BrO₃⁻，若样品含O₃，应加入（）消除干扰。A.抗坏血酸 B.硫代硫酸钠 C.乙二胺 D.亚硝酸钠答案：C解析：乙二胺与O₃快速反应，保护BrO₃⁻不被氧化，回收率>98%。25.原子吸收火焰法测定Na，若样品含高浓度K，应使用（）消除电离干扰。A.释放剂 B.消电离剂 C.保护剂 D.基体改进剂答案：B解析：加入CsCl或KCl作为消电离剂，抑制Na电离，提高灵敏度。26.气相色谱法测定TVOC，采样管为TenaxTA，热解吸温度宜设为（）。A.150℃ B.200℃ C.280℃ D.350℃答案：C解析：280℃可完全解吸C₆C₁₆化合物而不致Tenax分解，回收率最佳。27.用ICPMS测定⁷Li，若质量数7处出现双峰，最可能为（）。A.多原子干扰 B.同位素丰度异常 C.探测器饱和 D.锥口沉积答案：D解析：锥口盐沉积导致离子束分裂，出现“肩峰”，清洗锥口即可消除。28.紫外分光光度法测定COD，若样品含Fe²⁺，应加入（）掩蔽。A.氟化钠 B.邻菲啰啉 C.硫酸汞 D.磷酸答案：B解析：邻菲啰啉与Fe²⁺形成稳定配合物，阻止其被重铬酸钾氧化，消除正干扰。29.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管下端应浸入接收液面下（）mm，防止氨逸失。A.12 B.510 C.1520 D.30答案：B解析：510mm既可防氨逸出，又避免倒吸，为经典操作参数。30.原子荧光测Hg时，载气Ar中含0.1%O₂，将导致（）。A.灵敏度升高 B.记忆效应加重 C.背景降低 D.无影响答案：B解析：O₂使Hg氧化沉积在管路，产生记忆效应，需高纯Ar。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS中ArCl⁺对As的干扰（）。A.碰撞反应池He模式 B.数学校正 C.基体匹配 D.冷等离子体答案：A、B、D解析：He模式打碎ArCl⁺，数学校正可补偿残留干扰，冷等离子体降低ArCl⁺生成；基体匹配对多原子干扰无效。32.高效液相色谱测定糖，采用示差折光检测器时，必须（）。A.恒温柱箱 B.等度洗脱 C.在线脱气 D.高灵敏度池答案：A、B、C解析：示差折光对温度、梯度敏感，必须恒温、等度并脱气，池灵敏度非必须。33.原子吸收石墨炉法测定Pb时，下列哪些属于基体改进剂（）。A.NH₄H₂PO₄ B.PdMg C.抗坏血酸 D.TritonX100答案：A、B、C解析：三者均可提高Pb热稳定性；TritonX100为表面活性剂，改善分散非改进剂。34.离子色谱测定高Cl⁻样品中NO₃⁻，可采取（）降低Cl⁻峰拖尾。A.梯度淋洗 B.高容量柱 C.银预处理柱 D.稀释样品答案：A、B、C解析：银柱可沉淀Cl⁻，梯度与高容量柱改善分离；稀释降低灵敏度，非首选。35.气相色谱法测定有机磷农药，下列检测器适用的是（）。A.NPD B.FPD C.ECD D.MSD答案：A、B、D解析：NPD、FPD对P选择性高，MSD全扫描亦可；ECD对电负性弱响应差。36.用重量法测定SiO₂，下列操作正确的是（）。A.用定量滤纸过滤 B.灰化后950℃灼烧 C.用HF处理残渣 D.冷却干燥器内平衡30min称重答案：B、C、D解析：SiO₂需HF挥发除硅后称量残渣，950℃恒重；定量滤纸需灰化完全，非直接过滤。37.原子荧光测As时，下列哪些可消除Sb干扰（）。A.提高载气流量 B.降低KBH₄浓度 C.加入硫脲抗坏血酸预还原 D.选择不同原子化高度答案：B、C、D解析：降低KBH₄减少SbH₃生成，硫脲抗坏血酸将Sb⁵⁺还原为Sb³⁺延缓反应，改变原子化高度实现空间分离。38.紫外分光光度法测定阴离子表面活性剂（MBAS），下列可消除干扰的是（）。A.萃取净化 B.次氯酸钠氧化 C.阳离子交换树脂 D.铝矾土柱答案：A、B、D解析：萃取、氧化、铝矾土吸附可去除非离子及阳离子干扰；阳离子树脂会吸附目标物。39.凯氏定氮消解过程中，若出现泡沫过多，可加入（）消泡。A.硅油 B.无水乙醇 C.辛醇 D.氧化镁答案：A、C解析：硅油、辛醇为常用消泡剂；乙醇稀释酸，氧化镁中和，均无效。40.离子色谱测定Br⁻，若淋洗液为碳酸盐，峰形前伸，可（）改善。A.降低淋洗液浓度 B.升高柱温 C.降低流速 D.加入5%丙酮答案：A、B、D解析：降低浓度、升高温、加丙酮均可减少疏水作用，改善峰形；降低流速反而拖尾。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收火焰法测定K，使用空气乙炔富燃焰可减少电离干扰。答案：√解析：富燃焰温度低，减少K电离，提高灵敏度。42.离子色谱测定F⁻，若水样含Al³⁺，可用EDTA掩蔽。答案：√解析：EDTA与Al³⁺络合，释放F⁻，消除负干扰。43.气相色谱法测定苯系物，FID检测器对苯的响应因子大于甲苯。答案：×解析：FID响应与有效碳数相关，甲苯碳数更高，响应因子更大。44.用ICPOES测定高盐样品，垂直观测比轴向观测更耐基体。答案：√解析：垂直观测光程短，基体自吸小，耐盐能力提高约一个数量级。45.紫外分光光度法测定NO₃⁻，若A₂₂₅/A₂₇₅>2.1，说明有机物干扰严重。答案：×解析：经验判据为A₂₂₅/A₂₇₅<2.1，>2.1表示NO₃⁻为主，有机物干扰小。46.原子荧光测Hg时，载气流量越大，灵敏度越高。答案：×解析：流量过大稀释原子浓度，灵敏度反而下降，存在最佳值。47.凯氏定氮蒸馏时，若接收瓶内硼酸量不足，氨逸出导致结果偏低。答案：√解析：硼酸不足无法完全吸收NH₃，造成损失。48.高效液相色谱测定多环芳烃，可用荧光检测器激发波长固定、发射波长扫描找最大强度。答案：√解析：发射波长扫描可找到各组分最大发射，提高灵敏度。49.重量法测定硫酸盐，若滤纸未恒重，对结果无影响。答案：×解析：滤纸增重或失重均直接带入误差，必须恒重。50.离子色谱测定ClO₂⁻，样品需避光保存，防止光照分解。答案：√解析：ClO₂⁻见光易分解为Cl⁻和ClO₃⁻，需4℃避光保存并于6h内测定。四、简答题（每题5分，共20分）51.简述原子吸收石墨炉法测定海水中Cd时，消除基体干扰的完整流程。答案：（1）样品预处理：0.45μm膜过滤，酸化至pH<2；（2）基体改进：取5mL样，加50μL1%PdMg混合改进剂，混匀；（3）程序升温：干燥105℃30s，灰化450℃20s，原子化1800℃3s，清洗2200℃2s；（4）背景校正：塞曼效应扣背景；（5）标准加入法：取样品三份，分别加0、5、10μg·L⁻¹Cd标准，按上述流程测定，外推求值；（6）质控：分析标准参考物质NASS7，回收率95105%。解析：海水高盐易生背景，PdMg稳定Cd，灰化450℃除NaCl，标准加入补偿基体效应，确保准确。52.说明离子色谱测定饮用水中BrO₃⁻的两种不同前处理方法并比较优缺点。答案：方法A：银柱在线去除Cl⁻优点：Cl⁻去除率>99%，BrO₃⁻无损失，操作简便；缺点：银柱寿命短（约200次），成本高，需定期更换。方法B：苯乙烯二乙烯基苯固相萃取柱离线净化优点：可同时去除有机物，柱可再生，成本低；缺点：步骤多，回收率9095%，低浓度易损失，耗时。解析：高Cl⁻水样优先银柱；清洁水样可用固相萃取兼顾多目标。53.气相色谱质谱法测定农产品中多农残，如何建立保留时间锁定（RTL）数据库？答案：（1）选择两根不同极性柱（如DB5MS与DB17MS）；（2）配制100μg·L⁻¹混合标准，恒温程序下测定，记录绝对保留时间tR₁、tR₂；（3）以正构烷烃C₁₂C₃₀为校准混合物，计算保留指数RI；（4）利用RTL软件，以RI为基准，建立tR预测模型，误差<0.05min；（5）定期用校准混合物质检，若偏差>0.1min，自动调整柱前压补偿；（6）导入NIST谱库，实现非靶标筛查。解析：RTL消除柱老化、更换带来的tR漂移，保证数据库长期可用。54.凯氏定氮法测定蛋白质含量，为何需用“消化因子”校正？给出折算系数来源。答案：凯氏定氮测定总氮，但不同蛋白质氨基酸组成差异，氮含量不同。如：小麦谷蛋白N%=17.5%，折算系数100/17.5=5.70；牛乳蛋白N%=15.7%，系数6.38；大豆蛋白N%=16.0%，系数6.25。国际规定：未知蛋白统一用6.25，特定来源采用专属系数，确保蛋白质结果可比。解析：因子反映真实氮蛋白比例，避免统一系数造成系统偏差。五、计算题（每题10分，共20分）55.原子吸收石墨炉法测定尿样中Pb，标准加入数据如下：取尿样1.00mL，分别加Pb标准0、10、20μg·L⁻¹，定容至5.00mL，测得吸光度A为0.120、0.180、0.240。求尿样中Pb浓度（μg·L⁻¹）。答案：设尿样浓度Cx，加入后浓度为0、2、4μg·L⁻¹（因稀释5倍），线性回归：A=k(Cx+Cadd)斜率k=(0.1800.120)/(20)=0.030L·μg⁻¹截距b=0.120=k·Cx⇒Cx=0.120/0.030=4.0μg·L⁻¹解析：标准加入线性良好，外推得原尿样Pb4.0μg·L⁻¹，符合生物监测限。56.离子色谱测定地表水NO₃⁻，进样25μL，淋洗液30mmol·L⁻¹KOH，流速1.0mL·min⁻¹，测得峰面积A=0.85μS·min。标准曲线方程A=0.042c+0.003（c：mg·L⁻¹）。水样经1+1稀释后测定，求原水样NO₃⁻N浓度（mg·L⁻¹）。答案：稀释样浓度c=(0.850.003)/0.042=20.16mg·L⁻¹（以NO₃⁻计）NO₃⁻N=20.16×14/62=4.55mg·L⁻¹原水样未稀释，故NO₃⁻N=4.55mg·L⁻¹解析：注意单位转换NO₃⁻→NO₃⁻N，结果保留三位有效数字。六、综合应用题（20分）57.某市供水公司采用臭氧生物活性炭深度处理工艺，需建立出厂水中BrO₃⁻、CODMn、AO