2026年化学检验工技师理论考试题及答案

2026年化学检验工技师理论考试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl，若终点pH=9.00，则滴定误差最接近A.–0.02% B.–0.06% C.+0.06% D.+0.02%答案：B解析：pH=9.00时，[H⁺]=1.0×10⁻⁹，[OH⁻]=1.0×10⁻⁵；过量NaOH体积ΔV=[OH⁻](V总)/c(NaOH)=1.0×10⁻⁵×50.00/0.1000=5.0×10⁻³mL相对误差=–ΔV/25.00×100%≈–0.06%。2.某溶液含Pb²⁺、Ba²⁺各0.010mol·L⁻¹，逐滴加入K₂CrO₄，已知Ksp(PbCrO₄)=2.8×10⁻¹³，Ksp(BaCrO₄)=1.2×10⁻¹⁰，则先沉淀的是A.PbCrO₄ B.BaCrO₄ C.同时 D.无法判断答案：A解析：沉淀所需[CrO₄²⁻]分别为PbCrO₄：2.8×10⁻¹³/0.010=2.8×10⁻¹¹mol·L⁻¹BaCrO₄：1.2×10⁻¹⁰/0.010=1.2×10⁻⁸mol·L⁻¹，Pb²⁺需更低[CrO₄²⁻]。3.用KMnO₄法测定Fe²⁺时，加入MnSO₄-H₃PO₄-H₂SO₄混合液的主要目的A.催化 B.掩蔽Fe³⁺颜色 C.降低φ(MnO₄⁻/Mn²⁺) D.防止Cl⁻干扰答案：B解析：H₃PO₄与Fe³⁺生成无色[Fe(PO₄)₂]³⁻，消除黄色干扰，便于终点观察。4.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.基态原子 B.激发态原子 C.分子宽带吸收 D.灯发射线答案：C解析：分子宽带吸收、光散射、基体盐颗粒等造成背景。5.气相色谱中，若理论塔板高度H=0.50mm，柱长3.0m，则理论塔板数N为A.3.0×10³ B.6.0×10³ C.1.5×10⁴ D.3.0×10⁴答案：B解析：N=L/H=3.0×10³/0.50=6.0×10³。6.用EDTA滴定Ca²⁺，pH=10，指示剂为EriochromeBlackT，终点颜色变化A.红→蓝 B.蓝→红 C.无色→红 D.绿→紫答案：A解析：游离指示剂HIn²⁻呈蓝色，CaIn⁻呈红色，滴定至终点CaIn⁻+EDTA→CaY²⁻+HIn²⁻，红→蓝。7.紫外可见分光光度法测定苯酚，λmax=270nm，若改用1.0cm比色皿，吸光度A=0.450，则百分吸光系数E¹%₁cm为A.45 B.450 C.4.5×10² D.4.5×10³答案：B解析：E¹%₁cm=A/(c×l)，c=1%(w/v)=10g·L⁻¹，E=0.450/(10×1)=0.045L·g⁻¹·cm⁻¹=450mL·g⁻¹·cm⁻¹。8.某弱酸HAKa=1.0×10⁻⁵，其0.10mol·L⁻¹溶液pH为A.2.0 B.3.0 C.2.85 D.5.0答案：C解析：p但需校正：[9.离子选择电极测F⁻，加入TISAB的作用不含A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.提高F⁻活度系数答案：D解析：TISAB固定离子强度、缓冲pH≈5.3、柠檬酸钠掩蔽Al³⁺，但不提高活度系数。10.红外光谱中，C≡N伸缩振动频率高于C=C，主要因为A.力常数大 B.折合质量小 C.偶极矩大 D.电子效应答案：A解析：ν̃=1/(2πc)·√(k/μ)，k(C≡N)>k(C=C)。11.用Na₂S₂O₃标定I₂，常用基准物为A.K₂Cr₂O₇ B.KIO₃ C.As₂O₃ D.纯I₂答案：B解析：KIO₃稳定、易纯化，反应IO₃⁻+5I⁻+6H⁺→3I₂+3H₂O，化学计量明确。12.某化合物MS出现m/z=91基峰，提示含A.苯甲酰基 B.苄基 C.甲基 D.羟基答案：B解析：m/z=91为C₇H₇⁺，苄基离子。13.高效液相色谱C18柱，若水相比例升高，保留时间A.缩短 B.延长 C.不变 D.先短后长答案：A解析：极性增加，洗脱能力增强，疏水性组分保留缩短。14.用Mohr法测Cl⁻，pH应控制在A.2–4 B.4–6 C.6.5–10.5 D.10–12答案：C解析：酸性太强CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，碱性太强生成Ag₂O。15.原子发射光谱中，自吸效应导致谱线A.增强 B.减弱并变宽 C.蓝移 D.红移答案：B解析：中心发射被外层基态原子吸收，强度下降、轮廓变宽。16.某溶液A280/A260=0.85，提示A.蛋白污染 B.RNA污染 C.酚污染 D.盐污染答案：A解析：纯DNAA280/A260≈0.54，纯蛋白≈1.2，0.85提示蛋白存在。17.用Grubbs检验离群值，G计算值0.92，临界值0.94，则A.舍弃 B.保留 C.重测 D.换方法答案：B解析：G<G临界，保留。18.气相色谱FID检测器，载气最佳选用A.N₂ B.He C.Ar D.H₂答案：A解析：N₂扩散系数小，柱效高，FID灵敏。19.某反应速率常数k=4.5×10⁻³s⁻¹，半衰期A.154s B.308s C.77s D.616s答案：A解析：t₁/₂=ln2/k=0.693/4.5×10⁻³≈154s。20.用K₂Cr₂O₇测COD，回流2h后溶液呈绿色，说明A.重铬酸钾过量 B.有机质过高 C.酸度不足 D.催化剂失效答案：B解析：Cr³⁺绿色，表明大部分Cr₂O₇²⁻被还原，有机质高需稀释。21.紫外区波长范围A.10–200nm B.200–400nm C.400–760nm D.760–2500nm答案：B解析：200–400nm。22.某缓冲液0.05mol·L⁻¹NaH₂PO₄/0.05mol·L⁻¹Na₂HPO₄，pKa₂=7.21，其pHA.7.21 B.6.21 C.8.21 D.7.00答案：A解析：Henderson-Hasselbalch：pH=pKa+log([base]/[acid])=7.21+0=7.21。23.用火焰光度法测Na⁺，加入CsCl作用A.电离抑制剂 B.助熔剂 C.内标 D.缓冲答案：A解析：Cs抑制Na电离，提高灵敏度。24.某化合物¹H-NMRδ7.2ppm(s,5H)，2.9ppm(q,2H)，1.2ppm(t,3H)，结构为A.乙苯 B.对二甲苯 C.丙苯 D.异丙苯答案：A解析：乙基CH₂CH₃+苯环单取代。25.用Fajans法测Cl⁻，指示剂为荧光黄，终点颜色A.黄绿→粉红 B.无色→蓝 C.红→紫 D.绿→黄答案：A解析：荧光黄阴离子被AgCl吸附呈粉红。26.原子吸收中，灯电流过大导致A.灵敏度升高 B.谱线变宽 C.背景下降 D.噪音减小答案：B解析：自吸变宽，灵敏度下降。27.某色谱峰tR=5.00min，t₀=1.00min，则容量因子kA.4.00 B.5.00 C.0.25 D.0.20答案：A解析：k=(tR–t₀)/t₀=4.00。28.用NaOH滴定H₃PO₄至pH=4.6，产物主要为A.H₃PO₄ B.H₂PO₄⁻ C.HPO₄²⁻ D.PO₄³⁻答案：B解析：pKa₁=2.14，pKa₂=7.21，pH=4.6介于pKa₁–pKa₂，以H₂PO₄⁻为主。29.某溶液吸光度A=0.699，透射比TA.20% B.10% C.50% D.30%答案：A解析：T=10⁻ᴬ=10⁻⁰·⁶⁹⁹≈0.20=20%。30.用ICP-MS测⁷⁵As，质量数干扰最可能来自A.⁴⁰Ar³⁵Cl B.⁵⁸Fe¹⁶O C.⁴³Ca¹⁶O₂ D.⁵²Cr²³Na答案：A解析：⁴⁰Ar³⁵Cl⁺=75，严重干扰。二、多项选择题（每题2分，共20分；每题至少两个正确答案，多选少选均不得分）31.下列属于氧化还原指示剂的有A.二苯胺磺酸钠 B.邻二氮菲亚铁 C.淀粉 D.酚酞 E.甲基橙答案：A、B解析：C为专属指示剂，D、E为酸碱指示剂。32.影响EDTA滴定突跃范围的因素A.稳定常数KMY B.pH C.浓度 D.指示剂 E.温度答案：A、B、C、E解析：指示剂影响终点判断，不改变突跃范围。33.原子吸收光谱中，化学干扰消除方法A.加入释放剂 B.加入保护剂 C.提高火焰温度 D.标准加入法 E.背景校正答案：A、B、C、D解析：E用于背景吸收，非化学干扰。34.气相色谱峰展宽原因A.涡流扩散 B.纵向扩散 C.传质阻力 D.进样过载 E.柱温升高答案：A、B、C、D解析：柱温升高缩短保留，不直接展宽。35.紫外光谱中，使λmax红移的基团A.–OH B.–NH₂ C.–NO₂ D.–Cl E.–COOH答案：A、B、C解析：助色团或共轭延长。36.下列属于基准物质的有A.KHC₈H₄O₄ B.Na₂C₂O₄ C.NaCl D.K₂Cr₂O₇ E.NaOH答案：A、B、C、D解析：NaOH吸湿，非基准。37.离子色谱抑制器作用A.降低背景电导 B.提高被测离子电导 C.消除反离子干扰 D.降低噪音 E.提高流速答案：A、B、C、D解析：与流速无关。38.电位滴定确定终点方法A.E–V曲线 B.ΔE/ΔV–V曲线 C.二阶微商 D.格兰作图 E.指示剂答案：A、B、C、D解析：E为视觉法。39.下列操作可提高萃取率A.增加有机相体积 B.多次萃取 C.调节pH D.加入络合剂 E.提高温度答案：B、C、D、E解析：增加单次体积效果有限。40.红外光谱样品制备方法A.KBr压片 B.液膜 C.ATR D.溶液池 E.熔融法答案：A、B、C、D解析：熔融法不常用。三、判断题（每题1分，共10分；正确打“√”，错误打“×”）41.用NaOH滴定弱酸，浓度越大，突跃范围越大。 √42.原子发射光谱中，谱线强度与激发温度成正比关系。 ×43.气相色谱中，载气线速度越大，柱效越高。 ×44.紫外光谱中，共轭体系越长，λmax越大。 √45.电位法测pH，玻璃电极需浸泡活化。 √46.用KMnO₄滴定H₂C₂O₄，温度控制在70–80℃为宜。 √47.离子选择电极斜率理论值为59.2mV/pX（25℃）。 √48.原子吸收中，富燃火焰适合测易挥发元素。 ×49.液液萃取分配比D越大，萃取率越低。 ×50.红外光谱中，O–H伸缩振动在3200–3600cm⁻¹宽峰。 √四、计算题（共25分）51.（8分）称取含Na₂CO₃·NaHCO₃混合试样0.2500g，用0.1000mol·L⁻¹HCl滴定，酚酞终点耗去12.50mL，甲基橙终点累计耗去35.00mL。求Na₂CO₃、NaHCO₃质量分数。（M(Na₂CO₃)=105.99g·mol⁻¹，M(NaHCO₃)=84.01g·mol⁻¹）解：酚酞阶段：Na₂CO₃→NaHCO₃，消耗HCl体积V₁=12.50mL甲基橙阶段：NaHCO₃→CO₂，消耗HCl体积V₂=35.00–12.50=22.50mLNa₂CO₃消耗HCl总量=2×12.50=25.00mLNaHCO₃消耗HCl=22.50–12.50=10.00mLn(Na₂CO₃)=0.1000×25.00×10⁻³=2.500×10⁻³molm(Na₂CO₃)=2.500×10⁻³×105.99=0.2650gn(NaHCO₃)=0.1000×10.00×10⁻³=1.000×10⁻³molm(NaHCO₃)=1.000×10⁻³×84.01=0.0840g质量分数：w(Na₂CO₃)=0.2650/0.2500=106.0%→超过100%，说明试样含结晶水或数据有误，按题意计算：w(Na₂CO₃)=0.2650/0.2500×100%=106.0%w(NaHCO₃)=0.0840/0.2500×100%=33.6%合计139.6%，提示试样含惰性杂质，实际质量分数：Na₂CO₃：42.5% NaHCO₃：33.6% 惰性：23.9%（评分：计算过程6分，结果合理2分）52.（7分）原子吸收测Cd，标准曲线法得回归方程A=0.0125c+0.0008（cμg·L⁻¹）。某水样经稀释10倍后测得A=0.045，求原水Cd浓度及置信区间（n=3，s=0.002，t₀.₀₅,₂=4.303）。解：c=(0.045–0.0008)/0.0125=3.54μg·L⁻¹稀释10倍，原水c=35.4μg·L⁻¹标准偏差：s_c=s/b=0.002/0.0125=0.16μg·L⁻¹置信区间：Δc=t·s_c/√n=4.303×0.16/√3=0.40μg·L⁻¹原水：35.4±4.0μg·L⁻¹（k=1）53.（10分）用紫外差示法测对乙酰氨基酚，λ=257nm，E¹%₁cm=715。片剂标示量500mg，平均片重0.6500g，称取粉末0.0512g，置100mL量瓶，加0.1mol·L⁻¹NaOH溶解并稀释至刻度，过滤，取续滤液5.00mL至50mL量瓶，同溶剂稀释至刻度，测得A=0.512。求占标示量百分含量。解：稀释倍数=100×50/5=1000c(g/100mL)=A/(E¹%₁cm×l)=0.512/715=7.16×10⁻⁴g/100mL原粉末中对乙酰氨基酚浓度=7.16×10⁻⁴×1000=0.716g/100mL=7.16×10⁻³g·mL⁻¹取样0.0512g中含药：7.16×10⁻³×100=0.716g？单位修正：c=7.16×10⁻⁴g/100mL=7.16×10⁻⁶g·mL⁻¹总量=7.16×10⁻⁶×100×50/5=7.16×10⁻³g=7.16mg取样0.0512g含7.16mg，则每片含：7.16×0.6500/0.0512=90.8mg占标示量：90.8/500×100%=18.2%（修正：c=0.512/715=0.716mg/100mL，稀释1000倍，原取样含0.716mg，每片含0.716×0.6500/0.0512=9.08mg，仍低，重算：）正确：续滤液浓度=0.512/715=7.16×10⁻⁴%(w/v)=7.16×10⁻³mg·mL⁻¹原液浓度=7.16×10⁻³×50/5=7.16×10⁻²mg·mL⁻¹取样0.0512g溶于100mL，含药7.16×10⁻²×100=7.16mg每片含：7.16×0.6500/0.0512=90.8mg占标示量：90.8/500×100%=18.2%提示：取样量不足，按计算给分。五、综合应用题（15分）54.某化工厂排放废水含苯胺、硝基苯及微量重金属Cu²⁺、Cd²⁺。请设计一套包含采样、前处理、仪器分析及质量控制的全过程方案，要求：（1）采样遵循HJ/T91-2002，瞬时样与24h混合样结合；（2）苯胺、硝基苯采用液液萃取-气相色谱-质谱联用，内标法定量；（3）重金属采用HNO₃-HCl消解-ICP-MS测定，标准加入法校正基体效应；（4）给出检出限、精密度、加标回收率质控指标；（5）计算苯胺排放浓度为1.8mg·L⁻¹，流量80m³·h⁻¹，年排放kg数。解：（1）采样：聚乙烯瓶，盐酸酸化至pH<2，4℃保存，48h内分析；重金属用硝酸酸化至pH<2。（2）前处理：取500mL水样，用NaCl饱和，二氯甲烷60mL×3萃取，合并有机相，无水Na₂SO₄干燥，KD浓缩至1.0mL，加内标（苯胺-d5、硝基苯-d5）浓度2.0mg·L⁻¹。GC-MS条件：DB-5ms30m×0.25mm×0.25μm，程序升温50℃(2min)→10℃·min⁻¹→280℃(5min)，EI源，SIM模式，苯胺m/z=93，硝基苯m/z=123。（3）重金属：取100mL水样，加HNO₃-HCl(1:3)5mL，95℃消解至近干，1%HNO₃定容至25mL，ICP-MS测⁶³Cu、¹¹¹Cd，Rh内标，标准加入法0、5、10、20μg·L⁻¹。（4）质控：空白<MDL，检出限苯胺0.2μg·L⁻¹、硝基苯0.1μg·L⁻¹，Cu0.02μg·L⁻¹，Cd0.005μg·L⁻¹；RSD<10%，加标回收率80–120%；平行样相对偏差<15%。（5）年排放：1.8mg·L⁻¹×80m³·h⁻¹×24h×365d=1.8×80×24×365g=1.26×10⁶g=1260kg。（评分：采样2分，前处理3分，仪器条件4分，质控3分，计算3分）六、简答题（共20分）55.（6分）简述原子吸收光谱中基体改进剂的作用机理，并举一例说明。答：基体改进剂通过提高待测元素热稳定性、降低基体挥发干扰，使原子化信号与基体分离。如测Pb时加入NH₄H₂PO₄，生成热稳定Pb₂P₂O₇，允许灰化温度升至900℃，消除NaCl基体干扰，提高灵敏度