2026年高中化学二轮复习：大题突破4 有机合成与推断综合题的分析应用

大题突破3有机合成与推断综合题的分析应用

有机综合题常见推断方法

1.以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置

(1)醇的氧化产物与结构的关系

氧化成醛或.酸•分子中含有—CHQH

碑I__氧化成___分子中含有一fH—OH

|不能催化氧化分子中含有—C—OH

I

(2)由消去反应的产物可确定“一0H”或“一X”的位置。

(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同化学环境的氢原子

数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳

骨架结构的对称性而快速进行解题。

(4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置，

(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的陵酸；根据酯的结构，可

确定一OH与一COOH的相对位置。

2.根据关键数据推断官能团的数目

2LAg(NH)]+。人

------J-I-»2A皂

I2Cu(()H)z

(1)—CHO1ACUQ。

2Na2Na

>

(2)2—OH(醇、酚)一"Hz,2—COOH—H2O

Na,CO?NaHC(X

(3)2—COOHAC02,—COOHf82。

BrBr

BrBr11

\/।।-c—c-

C=cBr?-f一『消去2Br

(4)/\-*11---C=C——2*BrBr。

CH(C(X)H

(5)RCH2OH酯化CH3COOCH2R,

(Mr)(Mr+42)

3.根据新信息类推

光照

(1)丙烯a-H被取代的反应：CH3—CH=CH2+C12Cl—CH2—CH=CH2+HC1o

(2)共扼二烯嫌的1,4-加成反应:

CIH—CH=CH—ICIL

BrBr

@CH2=CH—CH=CH2+Br2-

0。

i.Oi

----►

iL

(3)烯垃被Ch氧化:R—CH=CH2^R—CHO+HCHOo

(4)苯环侧链的烧基(与苯环宜接相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnCh溶液氧,化:

(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，一CN水解得一COOH)：

OH

催化剂

©CHaCHO+HCNCH.CH—CN9.

OH

()CH—C—CN

②c/-CH,十HCN催化剂》CH,

OH

催化剂「口।7口

③CH3cHO+NH3一CH」一(H—NH,(制备胺);

OH

催化剂人rV,UI

④CH3cHO+CH30H------->(Hi-CH—OCH,(制］半缩醛)。

R,OHR,

III

()H—C—CHOK—CH—C—CHO

nhrp催化剂i!

⑺羟醛缩合：R-CH+K---------»风

(8)醛或酮与格氏试剂(RNfgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：

R'R'

II

R—C=()R—C—OMgXR—C—OH

HII水岭L

14

H+RMgX—»―>Ho

RCIICOOH

催化剂

(9)段酸分子中a-H被取代的反应：RCH2coOH+CL----->c,+HCL

LiAlH

(10)段酸用LiAlUU还原时，可生成相应的醇：RCOOH------"RCHzOH。

(11)酯交换反应(酯的醇解)：R)COOR2+R3OH-R1COOR3+R2OHo

鱼精练高考真题

1.(2024•河北，18)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药

物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。

CH.SHQ^OCH,CHQHA

二定条件O'浓H?SO,[(CWQ?)

CH：1sxz>^OCH：i⑴NaOIbSOCI；

0(2)H,"

C

O

0yxz1O^Y^CH2cH3

人CH»CH2ONaA,OHH2.H»%Pd/C

一中-----------9-------*K

N02

(DNaOH.H/)浓HNOJ

CIAS„加热，加压「浓H,SO,F

H.Ci•

K£0i(2)H*△(CHQ)

2c呼,^2cH3

60H洒A_—

州产ms。；HN^j^SCH,

O

ML

回答下列问题：

(1)A的化学名称为o

(2)BfC的反应类型为

(3)D的结构简式为o

(4)由F生成G的化学方程式为o

(5)G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为，

(6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为o

(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有种。

(a)核祓共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3：2：2：2；

(b)红外光谱中存在C=O和硝基苯基()吸收峰。

其中，可以通过水解反应得到化合物II的同分异构体的结构简式为

浓II：SO.

答案(1)丙烯酸(2)加成反应(3)CH3SC：H2CH2—C—OH(4)+HN03

+H2O(5)H分子中存在羟基，能形成分子间氢键(6)酰胺基(7)6

()

CH—CH2—C—()-^^^N():

解析由图可知，A与CH30H发生酯化反应生成B,则A的结构简式为CH2=CHCOOH；B与CH3sH发

生加成反应生成(3(CH.SCH,CH?—C—()CH,)；C在碱性条件下发生水解反应，酸化后生成

()()

D(CH38cH2cH2—C—()H)；D与SOCk发生取代反应生成E(CRSCHzCH?-C—Cl)；由F的分子式及

F转化为G的条件可知，F为\2^C1；F发生硝化反应生成G,结合I的结构简式为区灯0^02

知，G为0-0-N。

；G在一定条件下反应生成H();H与发生取代

反应生成【(注60^02)

；I与CH3cHzONa发生反应生成J]N02);J发生硝基的还原生成

yrocHm

K()；K与E发生取代反应生成L；L与HQY^-S^CH,反应生成乂，

(7)1的分子式为C9H小。4,其不饱和度为6,其中苯环占4个不饱和度，C=O和硝基各占1个不饱和度，

因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C=O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存

在“YZ^N()2"，根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3：2：2：2可知，结构中不存在羟基、存

在甲基，结构高度对称，硝基苯基和C=0共占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的0原子只

能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该0原子，碳架异构有2种，且每种都有3个位置可以插入该0原

子，如图：/A1。?，CH须%CH噎序号表示插入°原子的位置)，符合题意的同分异

构体共有6种。其中，能够水解生成H(H(Y2X'())的结构简式为

()

CH:—CH2—C-NO

2.(2024・湖南，17)化合物H是一种具有生物活性的苯并吠喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶

剂未导出)：

ClCI

回答下列问题：

(1)化合物A在核磁共振氢谱上有组吸收峰。

(2)化合物D中含氧官能团的名称为、。

(3)反应③和④的顺疗不能对换的原因是o

(4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为(填标号)。

(5)化合物G-H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式

为。

HOfC-CH-O-fcH

(6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以<2^和Cl2cHOCFh为原料合成6的

路线(HCN等无机试剂任选)。

答案(1)6(2)醛基隧键(3)防止酚羟基被氧化(4)①③②

(6)

解析（1）由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有6组吸收峰。（4）《人大H中F的

电负性很强，一CF3为吸电子基团，使一OOCH中C—0更易断裂，水解反应更易进行，＜人O八H

中一C%是斥电子基团，使T）OCH中C—O更难断裂，水解反应更难进行，因此在同一条件下，化合物

水解反应速率由大到小的顺序为①的。（5）化合物G-H的合成过程中，G发生取代反应，羟基上的H

Cl

由CHOXC1

划。

c/y^OCH22cH3pJLyJ

OCHCCHCH

被一CH2coeH?取代得到F°,-233

o中的醛基发生加成反应得到3,

?OH

。众沁

O和Q2cH0CH3在Tick的作用下发生类似反应

1人中的羟基发生消去反应得到H。（6）

NC—CHOHNC—CHOH

“)与HCN加成得到0,d在酸性

公eu七,曰刈〃SCHO

⑥的反应得到\=/,

H

条件下水解得到0,再发生缩聚反应得到0-4

,具体合成路线见答案。

3.（2023•湖北，17）碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对

二酮H设计了如下合成路线：

14「r'uHBrCHCHBrMg

CH3cH?Br无水乙醮►CH3CH2MgBr

ABC

l)CHCOCH„„

:t;H£CH

无水乙醍3COH3

CHM

4(-3

2)H2O.H

CH、CH:,

DE

H;lCCH;4

KMnO,一\—Z-rwA,2°3

△J

NaOH溶液0~5tHOOH

回答下列问题:

(1)由A-B的反应中，乙烯的碳碳键断裂(填“九"或)。

(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有

三组峰，峰面积之比为9：2：1的结构简式为o

(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为、。

(4)G的结构简式为-

(5)已知:

ONaOH溶液产0

人**A+H,0

H.CCH△H^CTV^CH

33,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要

CH.

J05

产物为)和另一种a,p-不饱和酮J,J的结构简式为。若经此路线由H

合成【，存在的问题有________________(填标号)。

a.原子利用率低b.产物难以分离

c.反应条件苛刻d.严重污染环境

CH

I3

H»C—C—CH—OH

I

答案(1)7：(2)7CH.

(3)乙酸丙酮

('H=CH—

2C=CH2

(4)CH,

ab

H3cOH

-<CH3

解析(2衿为(),分子式为QHnO,含有羟基的同分异构体分别为

CH,—CH,—CH,—CH—CH{CH—CH—CH,—CH2—CH3CH—CH,—CH—CH>—CH3

III

OHOHOH

OilOilOil

III

CH2—<：H—C：H2—CH3CH—C—CH2—CHSCH3—CH—CH—CHS

II

CH：.Oh（D自身）、CIh

CH3

CH3—CH—CH2—CH2—OHHjC—C—CH)—OH

II

CH，、CIL共8种，除去D自身，还有7种同分异构体，其中

CH3

H3C—C—CH,—OH

核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1的结构简式为CH」。(3月为

H：£CH3()()

III

CH，,酸性高镒酸钾可以将双键氧化断开，生成CH-C-OH和CH3-C-CH3»)根据

CH3

£r$

已知反应特征可知，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为)和

HC<4

J(3CH)若经此路线由H合成I,会同时产生两种不饱和酮，二者互溶，难以分离，导致原子利

用率低。

题型突破练(A)［分值：50分］

1.(11分)(2024•江西赣州二模)有机化合物H是合成药物盐酸维拉帕米的重要中间体，其合成路线如下。

(CHQ)2sO?113coHCHO

~HCI-

Fla*J

AB

NaCNC7T,,"】BrCH(CH3)z

CH3coeH；l~/5JNaOH"

CD

HCyCM

H

H3coNOCH3

H3co人〃IAOCH」

H

(1)A分子中所含官能团的名称为,D生成E的反应类型为。

()

II

H$C—()—S—(>—CH.

II

(2)(CH3O)2SCh的结构简式为(),则其化学名称是o

(3)A〜E中含有手性碳原子的化合物是(填字母)。化合物G中的C原子的杂化方式有

种。

(4)化合物F的结构简式为°

(5)由C生成D的化学方程式为。

(6)仅含一种官能团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1molW能与2molNaOH溶液发生反应，W共

有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式为.

(任写一种)。

答案(1)(酚)翔基、酶键取代反应(2)硫酸二甲酯(3)E3(4)BrCH2cH2cH2cl

cn(c(x'H(

+NaCl(6)17OH

解析根据C的结构简式和C到D的转化条件并结合D的分子式可知，D的结构简式为

CH:i（）人

CHs（）,由E、G的结构简式可知，F的结构简式为BrCH2cH2cH20。（6）已知B的分子式为

CSH10O2,仅含一种官能团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1molW能与2molNaOH溶液发生反应

即含有2个酚羟基，则若含有3个取代基即一OH、—OH和一CH2cH3,共有6种位置关系，若含有4个取

代基即2个一OH和2个一CFb,则有11种位置关系，即W共有6+11=17种，其中核磁共振氢谱有四组峰,

OH

H3c1CH3

"V

且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式为H（）OH、（）H。

2.（10分）斑螯素是斑螫的有效成分，现代药理研究表明斑整素对肝癌、胃癌、肺癌等多种癌症均有抑制作

用，斑螯素的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）。

CH2COOCH:,CH2COOCH3

sh

H2C=CHCOOCH3-------S旦

A敲I

CH2CH2COOCH3

B

WCOOCH'HCN®POChQ-COOCH3

0CN

CE

O

O

I

已知：在有机合成中，极性视角有助于我们理解一些反应历程。例如受酯基吸电子作用影响，幅基a碳上

的C-H极性增强，易断裂，在碱性条件下，与另一分子酯发生酯缩合反应：

l)CHONa

2s+RjOH

2)H*/H2O

(1)A的化学名称是______________________

(2)A~B的反应类型为

(3)B~C中，根据酯缩合机理还会生成一种与C互为同分异构体的副产物K,请从极性视角分析生成K更

容易的原因为，

(4)已知H为五元环结构，写出H的结构简式：

(5)J中含有个手性碳原子，

(6)写出同时满足下列条件的化合物J的一种同分异构体的结构简式：o

a.含苯环；b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c.能发生银傥反应；d.不含一0—0—；e.核磁共振氢谱

表明分子中有4种不同化学环境的氢原子。

COOCH3

答案(1)丙烯酸甲酯(2)加成反应(3)产物K()中S相对C电负性大，使得其a碳上的C—H极

()(X、H()(X、H

性增强，更容易断裂(4)(任意一个即可)

,CH2cOOCH.

\

解析由图知，A(H2C=€HCOOCH3)与(HS—CH2co0CH3)发生力口成反应生成B(CH2CHCOOCH3),

厂COOCH3COOCH,

¥CN

B在碱性条件下生成C(O),C与HCN发生加成反应生成D(OH),D在POCh条件

S^y-COOCH3g/^COOH

下发生消去反应生成E(、CN),E在HQ/CH3coOH条件下发生水解反应生成F(XCOOH),F

0

在S。—由分子式得到G为T.GW,由曲的分子式推

出H为C0,I再反应生成J,据此解答。(5)J(*

b)的结构简式中*标注的为手性碳，共含有4个手性

碳原子。

3.(11分)(2024•山西晋城模拟)二联此咤钳(II)配合物(H)在传感器中有重要应用，一种合成路线如图。回答

下列问题:

Br2/FeBr3CaH,7Br

G：tH|nC13HlB「2

lNaOH.DMSO.A

H

PhMe.McOH

CHSC(X)H

已知：R1NH—NH2+RCHO回流"RINH—N=CHR+H2O

(1)有矶物D中含有官能团的名称为o

(2)写出A-B的反应方程式：,该反应的反应类型为

(3)试剂b的结构简式为o

(4)C8H17所的同分异构体有多种，其中含有两个甲基的结构有种(不考虑立体异构)。

(5)B2Pim的结构为,可由频哪醇(HOAG。”和四(二甲氨基)二硼合成制得，频哪醉在浓硫

酸作用下，加热，可制得分子式为Cl2H24。2的物质，写出其结构：

(6)请从物质结构角度分析有机物G能与HC1反应的原因：

答案(1)醛基、碳溪键

(2)

+2HBrf

NO2O

(4)12(5)%^

取代反应⑶(6)G结构中的N原子有孤电子对，分子偏碱

性，能和酸性的HC1发生反应

BrYx2ryBr

解析结合C的结构简式及B-C的反应条件，可推知B为,则A-B为漠代反应,

结合A的分子式，可知A为结合E-F的结构筒式，则试剂a应为Q1；F-G发生

()?NNH—NIL

已知条件的反应，则试剂b为(％N。(4)QHi7Br的同分异构体中，含有两个甲基，且含有

~c—c—c—c—c—c—c

滨原子(箭头代表滨原子的位置)：c-c-c-c-c-c-c-c^&

-*c-c-c-c-c-c

C-C-C-C-C-C-CC

-*C,c，共12种。(5)频邸醇

(HOXOH)在浓硫酸作用下，加热，可制得分子式为G2H24。2的物质，不饱和度为1,说明是两个频哪

O

醇分子脱水成环状酸，所以G2H24。2的结构为人O木。

4.(18分)(2024・河南高三联考)以A和芳香煌E为原料制备除草剂甘草酮中间体⑴的合成路线如卜.:

ClCl

(1)1中除碳碳双键外的官能团的名称为;C中共平面的原子最多有个。

(2)D+H-I的反应类型为o

(3)D中碳原子的杂化轨道类型有;A中电负性最大的元素为_________(写元素名称)。

(4)写出F-G的化学方程式：o

(5)B的同分异构体中，满足下列条件的结构有种；

①含有苯环；②与FeCh溶液发生显色反应；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上。

其中，核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的结构简式为

(6)利用原子示踪技术追踪G-H的反应过程如下:

COOCH

2i.CHCHjcHzCOOCzHJNaH

ii.H7H2o,A

COOC2H

O

CHCH2cH*

O

C()()C2H5o

根据上述信息，写出以乙醇和C()()C2H5为原料合成b的路线(无机试剂任选)。

COOH

浓硫酸

答案⑴酮埃基、碳氯键17⑵取代反应（3）sp2、sp氧(4)COOH+2CH3CH2OH

C()()C2H5

H(Cl

C()()C2Hs+2比0(5)13

*^^COOC2Hs

/NaH

^^COOC2Hs

CHCHOHii.H*/HO,A

KMn()t/H^---------------：-------►2

(6)CH3cH20H-------->CH3coOH浓硫酸CH3coOC2Hs

CILCILOH

(或CH3cH20H催化剂・△CH3CH0催化剂,△CH3coOH浓硫酸，△CH3coOC2H5

COOC2Hs

/NaH

QCOOC2Hs

ii.H7H20,A

0)

解析A发生加成反应生成羟基得到B,B发生消去反应生成碳碳双键得到C,C发生取代反应生成D；

COOH

结合G的结构简式可知，E为邻二甲苯，F为COOH,F发生酯化反应生成G,G转化为H,D和

H发生取代反应生成I和HC1。（5）B除苯环外还有1个氯、3个碳、1个氧，其同分异构体中，满足下列条

件：①含有苯环；②与FeCb溶液发生显色反应，含酚羟基；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上，

若含有一OH、-CC1（CH3）2,则有邻、间、对3种；若含有—0H、—CH（CH3）2、—Cl,则有10种情况，

H（）—/（、］

共13种；其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的结构简式为。

题型突破练（B）［分值：50分］

1.（18分）（2024・湖北三模）颠茄酮是合成麻醉剂阿托品的重要原料。20世纪初，化学家维尔施泰特通过十余

步反应合成颠茄酮,但总产率仅有0.75%,部分合成步骤如下：

Br

F倾茄酮

十几年后，化学家罗宾逊改进了合成思路，仅用3步反应便完成合成，总产率达90%。主要合成步骤如下:

/CHOzCOOH二另

+CH:,NH2+CO

(CHO

、COOH

HK颠茄酮

()()

II△II

己知：R—C—CH2—COOH—R—C—CH；1

(1)1的名称为;J中含有官能团的名称为o

(2)C-D、G-*颠茄酮的反应类型分别为、。

(3)B-C转化的第①步反应中，B的碳碳(填“°”或“兀”)键断裂。第②步反应的化学方程式

为。

(4)颠茄酮的分子式为oK的结构简式为。

(5)写出一种同时满足以下条件的颠茄酮的同分异构体的结构简式：。

①属于酰胺类物质

②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9：2：2

③能使澳的四氯化碳溶液褪色

答案(1)甲胺酮默基、竣基(2)加成反应(或还原反应)氧化反应(3)71

Br

(CHt)2N

二^mQHBr

(^2)+(CH,)2NH+

COOH

解析(3)c键的键能大于兀键，B-C转化的第①步反应中，B的碳碳兀键断裂。第①步是加成反应，产物为

Br(CH)N

第②步是0与(CHSNH发生取代反应生成32

q^DHBr。(4)根据颠茄酮的结构简式可知，颠

茄酮的分子式为GHuNO。根据题目信息，K生成颠茄酮为脱覆反应，由颠茄酮逆推，可知K的结构简式

COOH

等。

为fCOOH。(5)①属于酰胺类物质，含有酰胺键；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9：2：2,

说明含有三个等效的甲基；③能使漠的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳不饱和键，符合条件的颠茄酮的

O

o人

\_大/NH2

同分异构体有L^NH?、V。

2.(10分)(2024・湖南长郡中学模拟)化合物I是合成哇咻酮类除草剂的一种中间体，其合成路线如下。

C.HNFClJ一定条件gHQzMFCI

()

(TPA

iii.Ri—COOH+R2NH2-R>NH—C—NHR.o

(1)A-*B反应所需的试剂和条件是o

(2)已知：2cH3coOH-a+HzO。CfD的化学方程式为。

(3)由C合成F的过程中，CfD的目的是______________o

(4)GfH的化学方程式为o

(5)符合下列条件的D的同分异构体有种。

①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子；

②属于觥胺类化合物；

③不考虑立体异构。

(6)化合物I的另一种合成路线如下：

k粤Q异构化-M|CCLQ人℃ch_

四与凹(碳.双键电」1NH

条件发生位置NR

变化)1'

()()

催化剂

已知：R—C—(>-R,+R3NH2-----'R—C—NHR：,+R?_OH

①K的结构简式为o

②M-I的过程中，还可能生成高分子N。写出N的一种结构简式：

DMSO/60r

答案(1)浓硝酸、浓硫酸、加热(2)NHCCK,H；+CH3C00H

COOH+HQ

NHN-C

•定条件\

(3)保于氨基(4)NHNH.+CH3C—COOHCH3

Cl.F

,3

解析根据A的分子式以及D的结构简式可知，A为,A中F原子邻位的氢被硝基取代，生成

),B与氢气反应，硝基被还原，生成C()，C与试剂a反应生成D,已知

()

00I

Cl—S—Cl

AAII

2cH3coOH-a+H2。，则试齐(Ja为°D与°反应生成E,结合E的分子式可知，E为

FF

NHCOCH—E发生水解反应生成F(NH?),F发生已知i中的反应生成

G(NHNHZ),G与试剂b发生已知ii中的反应生成H,结合H的分子式可知，H为

,试剂b为CH3coeOOH,H再发生已知iii的反应生成I。(5)D为

NHCOCH；符合下列条件的D的同分异构体：①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子;

②属于酰胺类化合物，则含一CONH—；③不考虑立体异构；含有2个取代基，除氟原子外，对位基团可

以为一CONHCFb、—CH2CONH2.—CH2NHCOHX—NHCOCH3、—N(CH3)COH,共5种。(6)①M与

()

A

CU'()发生已知信息的反应生成I,则M为,L异构化得到M,K与

Nib先发生加成反应再发生消去反应生成L,则K为NHNHC()C'H3O②M生成I的过程中可能

O

III